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[新手求助] 关于计算紫外光谱

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以前都是优化基态结构,从没计算过激发态。最近需要计算一种络合物的紫外光谱,方法是不是:
1  优化基态结构
2  # tddft=(root, nstate) opt freq
以上两步对吗?下一步要怎么做呢?
谢谢sob老师,小弟菜鸟请多指教。

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发表于 Post on 2015-6-7 23:22:58 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 小范范1989 于 2015-6-8 06:53 编辑


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发表于 Post on 2015-6-8 00:27:20 | 只看该作者 Only view this author
2不对。

2的时候就写比如B3LYP/6-31G* TD(nstates=20)就行了。nstates取多大看情况,越大的体系往往要设得越大,否则计算出来的光谱范围够不到低波长范围。

PS:别信小木虫上的。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-6-8 09:10:48 来自手机 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-6-8 00:27
2不对。

2的时候就写比如B3LYP/6-31G* TD(nstates=20)就行了。nstates取多大看情况,越大的体系往往要设 ...

谢谢老师的指点
请问第三步中的优化激发态结构如何来进行呢?需要优化第几激发态呢?
多重度是否需要更改呢?
查看哪个输出文件可以看到光谱呢?

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发表于 Post on 2015-6-8 14:05:21 | 只看该作者 Only view this author
看此贴
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD和VCD光谱图
http://sobereva.com/224

我不知道你说的第三步指什么
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发表于 Post on 2015-6-8 15:39:41 | 只看该作者 Only view this author
TDDFT基于Mark-Casida方程计算激发能,最终转化为一个赝哈密顿量特征值问题。

求解这个赝哈密顿量特征值,一般用占据态和未占据态波函数直积作为基组,求对应矩阵本征值。理论上最低的几个本征值应该是定值,实际上与矩阵大小,也就是构造基组时所用占据态和未占据态波函数个数乘积有关,需要选定某个激发态做“激发能-基组大小”收敛测试。有的程序,比如octopus,可以直接指定用多少个占据态和多少个未占据态;如果不能直接占据态和未占据态数目,也可以指定激发态总数,因为激发态总数与基组大小相等。

物理上在求解类似的Bethe-Salpeter方程时也有类似的问题。一个常用的方法是:假如要计算0-3eV内激发态,则从最高占据态能量往上数3eV,从最低未占据态能量往下数3eV,统计在此区间内的态数量作为收敛测试起点。比如在此区间内有5个占据态,6个未占据态,则至少考虑5*6=30个激发态。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-6-9 00:07:37 来自手机 | 只看该作者 Only view this author
万里云 发表于 2015-6-8 15:39
TDDFT基于Mark-Casida方程计算激发能,最终转化为一个赝哈密顿量特征值问题。

求解这个赝哈密顿量特征值 ...

谢谢

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发表于 Post on 2015-6-9 12:31:01 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-6-8 00:27
2不对。

2的时候就写比如B3LYP/6-31G* TD(nstates=20)就行了。nstates取多大看情况,越大的体系往往要设 ...

不需要写singlet吗?

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发表于 Post on 2015-6-9 14:23:51 | 只看该作者 Only view this author
虎王 发表于 2015-6-9 12:31
不需要写singlet吗?

默认就是
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发表于 Post on 2017-2-15 09:13:44 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-6-8 14:05
看此贴
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD和VCD光谱图
http://sobereva.blog.163.com/blog/static ...

sobereva老师,能不能把使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD和VCD光谱图的链接重新发一下,你这个打不开

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发表于 Post on 2017-2-15 18:01:21 | 只看该作者 Only view this author
xida 发表于 2017-2-15 09:13
sobereva老师,能不能把使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD和VCD光谱图的链接重新发一下,你这个打 ...

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如果碰见博文链接访问不了的情况,在sobereva.com中的索引里面直接搜标题即可
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