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[新手求助] 最佳反应温度的估算问题

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发表于 2019-4-14 11:05:44 | 显示全部楼层 |阅读模式
想计算两个反应的最佳反应温度是不是用
△G=△H一T△S,

自由能,焓,熵分别就是指下面的数据?在系统默认的条件下计算得到


Sum of electronic and thermal Enthalpies=           -1955.771322焓
Sum of electronic and thermal Free Energies=        -1955.832469自由能

                     E (Thermal)             CV                S熵
                      KCal/Mol        Cal/Mol-Kelvin    Cal/Mol-Kelvin
Total                  163.344             61.406            128.694
不知道对不对?
还有请教一下E代表什么呢?


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发表于 2019-4-14 11:09:15 | 显示全部楼层
“最佳反应温度”莫名其妙。自由能垒为正的情况下温度越高显然反应越快

直接从那里读自由能和焓是本科生的做法

怎么算自由能仔细看
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327http://bbs.keinsci.com/thread-3345-1-1.html

E是内能的热校正量,跟你当前无关
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 楼主| 发表于 2019-4-14 11:36:17 | 显示全部楼层
sobereva 发表于 2019-4-14 11:09
“最佳反应温度”莫名其妙。自由能垒为正的情况下温度越高显然反应越快

直接从那里读自由能和焓是本科生 ...

老师我现在要计算两个竞争反应,不知道应该从那些角度讨论?应该计算什么?
我的反应就是同一个结构上同一种基团,现在问题是在室温下上一个基团和两个基团同时在一锅反应出现,
现在为了控制反应要不得到一取代产物多,要不得到二取代产物多,实验是在低温下一取代产物多,高温下二取代产物多.

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发表于 2019-4-14 11:39:58 | 显示全部楼层
liuyjhx 发表于 2019-4-14 11:36
老师我现在要计算两个竞争反应,不知道应该从那些角度讨论?应该计算什么?
我的反应就是同一个结构上同 ...

先把上一个基团,然后再上一个基团,整个过程的自由能变化都算出来再说
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 楼主| 发表于 2019-4-14 12:15:47 | 显示全部楼层
sobereva 发表于 2019-4-14 11:39
先把上一个基团,然后再上一个基团,整个过程的自由能变化都算出来再说

ΔG1=-1.922 kJ/mol一取代
ΔG2=-0.970 kJ/mol二取代
老师这是我计算出来的两个反应的自由能,这是能说明低温下一取代容易什么吗?
我接下来应该计算什么进一步证明?
谢谢您

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发表于 2019-4-14 18:56:09 | 显示全部楼层
liuyjhx 发表于 2019-4-14 12:15
ΔG1=-1.922 kJ/mol一取代
ΔG2=-0.970 kJ/mol二取代
老师这是我计算出来的两个反应的自由能,这是能说 ...

你算出来的数值和“高温下二取代反应多”矛盾,要么算错了,要么精度不够。
为了解释你的问题还必须找到正确的机理,算活化能。
如果要用量化来优化反应(所谓“in silico optimization”)除了当前的机理,还得考虑什么因素(绝不只是温度)影响这两条路径的相对高低。

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 楼主| 发表于 2019-4-14 21:18:30 | 显示全部楼层
本帖最后由 liuyjhx 于 2019-4-14 22:30 编辑
liyuanhe211 发表于 2019-4-14 18:56
你算出来的数值和“高温下二取代反应多”矛盾,要么算错了,要么精度不够。
为了解释你的问题还必须找到 ...

老师这是两个竞争反应,10°C一取代产物为主,室温25°C二取代产物为主,从能垒图看决速步活化能分别是TS3 (Ea1=8.56 kcal/mol) and 2TS6 (Ea2 =11.67kcal/mol), 从这个活化能是不是可以解释低温有利于一取代,温度稍微提高到室温有利于生成而取代产物呢?谢谢

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