可以直接对比不同体系的HOMO数值吗？

北大-陶豫

NUAAqx 发表于 2024-3-15 18:50
感谢老师您的回复，我主要是做2维材料的，就是对计算出来的LOCPOT延z方向（真空层）做xy面内平均，取平滑 ...

你想想能级零点的定义，粒子相距无穷远、没有相互作用的状态下，能量为零。但是晶体是无限延伸的，电子移动到无穷远也仍然在周期性体系中，仍然有相互作用，所以没法把它的能量定义为零（即使定义了也没法跨体系比较）。

如果想比较不同的周期性体系的能级，有一种方法是，假设它们的芯层能级是相等的。比如我们最近的一个工作（10.1016/j.chempr.2023.11.011，Fig S16），比较过一些含 Ge I 的钙钛矿体系的能级，方法就是找出最深层的能级（我这个体系是 Ge 的 3d），认为它们的能量是相同的，这样就可以比较了。