等键反应计算生成焓的一些问题

jianghuaiyu

等键反应计算生成焓用的是下面的公式：

ΔH298=ΔE+ΔZPE+ΔHT

高斯优化结果如下：

Zero-point correction=                           0.009332 (Hartree/Particle)

Thermal correction to Energy=                    0.011692

Thermal correction to Enthalpy=                  0.012636

Thermal correction to Gibbs Free Energy=        -0.007075

Sum of electronic and zero-point Energies=           -100.473051

Sum of electronic and thermal Energies=              -100.470691

Sum of electronic and thermal Enthalpies=            -100.469747

Sum of electronic and thermal Free Energies=         -100.489458

我想问下如下对应关系是否正确：

Zero-point correction对应ZPE

Thermal correction to Enthalpy对应ZPE+HT

Sum of electronic and zero-point Energies对应E+ZPE

Sum of electronic and thermal Enthalpies对应E+ZPE+HT

如果对应关系正确，那么计算时是否只需要用sum of的第三项，即Sum of electronic and thermal Enthalpies代入公式中一次性直接求出ΔE+ΔZPE+ΔHT的值？

liyuanhe211

谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327

jianghuaiyu

liyuanhe211 发表于 2019-5-10 12:37
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327

这个好像和我问的内容关系不大。。。

jianghuaiyu

看了“自己写的一个简易的计算物质气相生成焓的ppt”这个帖子，感觉正确方法是Sum of electronic and zero-point Energies和Sum of electronic and thermal Enthalpies（粗鄙之人算HT。。。）这两项加起来是E+ZPE+HT，这样对吗？

liyuanhe211

jianghuaiyu 发表于 2019-5-10 12:42
这个好像和我问的内容关系不大。。。

包含。

jianghuaiyu

liyuanhe211 发表于 2019-5-10 12:50
包含。

我看的贴子里计算生成焓时，都没有提到和吉布斯自由能相关的信息，您推荐的网站里写的“(1)巨懒无敌懒人：# B3LYP/6-31G* opt freq，读Sum of electronic and thermal Free Energies=后面的值。”，不懂为什么要加上吉布斯自由能的校正

granvia

http://gaussian.com/thermo/  官网解释得很清楚

jianghuaiyu

granvia 发表于 2019-5-10 14:18
http://gaussian.com/thermo/  官网解释得很清楚

这个我也看过，按照这上面说的Sum of electronic and thermal enthalpies=Ɛ0+Hcorr=Ɛ0+Etot+KbT，即第三个sum of包含了总的电子能，零点能和温度矫正，我就是想问下能否用所有生成物的这个值的和减去所有反应物的这个值的和来直接计算ΔE+ΔZPE+ΔHT

sobereva

别当粗鄙之人


起码用一般人的做法计算焓，然后再拿产物的减反应物的

sobereva

jianghuaiyu 发表于 2019-5-10 12:47
看了“自己写的一个简易的计算物质气相生成焓的ppt”这个帖子，感觉正确方法是Sum of electronic and zero- ...

相加毫无意义，大错特错。搞懂焓的热校正量和ZPE是什么关系再去计算

sobereva

jianghuaiyu 发表于 2019-5-10 13:10
我看的贴子里计算生成焓时，都没有提到和吉布斯自由能相关的信息，您推荐的网站里写的“(1)巨懒无敌懒人 ...

我博文里说的是自由能的计算
算焓举一反三

sobereva

问问题时候把各项都交代清楚，E、HT都是什么东西

jianghuaiyu

sobereva 发表于 2019-5-10 16:27
问问题时候把各项都交代清楚，E、HT都是什么东西

谢谢老师，现在搞明白了，下次提问会注意

davi

sobereva 发表于 2019-5-10 16:23
别当粗鄙之人

老师，看了您的这页PPT，想请教一个问题，就是反应物如果是单质的化，比如C、H2，也需要先opt+freq然后高精度计算单点能吗

chands

davi 发表于 2023-3-2 15:43
老师，看了您的这页PPT，想请教一个问题，就是反应物如果是单质的化，比如C、H2，也需要先opt+freq然后高 ...

单原子直接freq就行了，H2当然要opt freq。