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[Gaussian/gview] 如何确定两个自由基反应过程计算的的自旋多重度?

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本人是在做反应路径的分析。也是初涉此领域,化学基础尚为欠缺。
在做一个双自由基反应的过程过渡态分析时,遇到了一点问题。希望有老师能指导一下。
由左侧两个自由基反应,自由基CF3·夺取自由基CF3CH=CF·中的H原子,生成CHF3和CF3C==CF(碳碳三键)。
由于两个反应物,均为电荷0、自旋多重度为2.而生成物为两个基态的分子。




请问在使用TS1方法,进行过渡态搜索时,是否涉及到自旋极化单重态的问题?如何设置自旋多重度?
感谢了!

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发表于 Post on 2019-6-3 17:39:53 | 只看该作者 Only view this author
是不是自旋极化单重态要取决于波函数稳定性测试的结果。
两个双重态组合可以形成单重态也可以形成三重态。根据一言难尽的化学直觉过渡态应当是一个单重态,何况这种体系ISC效率很低。当然原则上是应该把所有可能的自旋态势能面找全的。

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发表于 Post on 2019-6-3 18:01:08 | 只看该作者 Only view this author
过渡态是闭壳层的, 照常找就行
如果之后要跑IRC,由于一侧是对称破缺态,到时候需要做特殊考虑
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2019-6-3 18:27:11 来自手机 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-6-3 18:01
过渡态是闭壳层的, 照常找就行
如果之后要跑IRC,由于一侧是对称破缺态,到时候需要做特殊考虑

想请教一下,该体系起始反应物是开壳层单重态的,而过渡态是闭壳层的,那么IRC上必然有个临界点,自旋正好从极化变为非极化。这对于IRC的计算有何影响?据我所知高斯找IRC是从过渡态走起,但它能从闭壳层的单重态走到对称性破缺的开壳层单重态吗?

还有个问题是,DFT对这类反应效果怎么样?好像涉及到静态相关吧?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-6-3 19:28:21 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-6-3 18:01
过渡态是闭壳层的, 照常找就行
如果之后要跑IRC,由于一侧是对称破缺态,到时候需要做特殊考虑

谢谢老师哇!
做过渡态分析的时候就按自旋单重态计算。在IRC做自旋极化单重态的考虑,用guess=mix就能实现吧。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-6-3 19:30:08 | 只看该作者 Only view this author
Accelerator 发表于 2019-6-3 17:39
是不是自旋极化单重态要取决于波函数稳定性测试的结果。
两个双重态组合可以形成单重态也可以形成三重态。 ...

感谢您啦!
我之前分别做了自旋多重度为1 和自旋多重度为3 的过渡态计算,都报错了,有点怀疑自己了……

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发表于 Post on 2019-6-4 09:14:20 | 只看该作者 Only view this author
wang_jingrui 发表于 2019-6-3 19:28
谢谢老师哇!
做过渡态分析的时候就按自旋单重态计算。在IRC做自旋极化单重态的考虑,用guess=mix就能实 ...

IRC时候用guess(mix,always)结合U
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发表于 Post on 2019-6-4 09:14:51 | 只看该作者 Only view this author
granvia 发表于 2019-6-3 18:27
想请教一下,该体系起始反应物是开壳层单重态的,而过渡态是闭壳层的,那么IRC上必然有个临界点,自旋正 ...

DFT没问题,前提是对于自旋极化单重态的结构必须用对称破缺形式。一般来说用guess(mix,always)结合U就可以,IRC无论是走到对应自旋极化单重态的点,还是走到闭壳层对应的点,波函数都能自然而然收敛到恰当的形式
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-6-4 10:01:19 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 wang_jingrui 于 2019-6-4 10:12 编辑
sobereva 发表于 2019-6-4 09:14
DFT没问题,前提是对于自旋极化单重态的结构必须用对称破缺形式。一般来说用guess(mix,always)结合U就可 ...

老师,,结合U是啥意思。。。

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发表于 Post on 2019-6-4 12:04:17 来自手机 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-6-4 09:14
DFT没问题,前提是对于自旋极化单重态的结构必须用对称破缺形式。一般来说用guess(mix,always)结合U就可 ...

非常感谢!

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发表于 Post on 2019-6-4 12:05:24 来自手机 | 只看该作者 Only view this author
wang_jingrui 发表于 2019-6-4 10:01
老师,,结合U是啥意思。。。

在泛函名前加U表示自旋非限制性计算

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发表于 Post on 2019-6-13 09:15:42 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-6-3 18:01
过渡态是闭壳层的, 照常找就行
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老师我要找两个自由基的过渡态A* 和B*两个自由基反应
1命令是这样写吗?
三重态# opt=(calcfc,ts,noeigen) hf/3-21g
0 3
单重态# opt=(calcfc,ts,noeigen) hf/3-21g
0 1
2老师还有就是自由基过渡态溶剂必须加是吗?

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发表于 Post on 2019-6-13 22:39:56 | 只看该作者 Only view this author
liuyjhx 发表于 2019-6-13 09:15
老师我要找两个自由基的过渡态A* 和B*两个自由基反应
1命令是这样写吗?
三重态# opt=(calcfc,ts,noeig ...

1 别拿HF/3-21G举例子,太low
如果怀疑过渡态有可能是双自由基情况,看此文
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82
2 实际是溶剂环境就加溶剂模型
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发表于 Post on 2019-6-13 22:48:37 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-6-13 22:39
1 别拿HF/3-21G举例子,太low
如果怀疑过渡态有可能是双自由基情况,看此文
谈谈片段组合波函数与自旋 ...

好的谢谢老师

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