计算conical intersection时的报错该如何解决

Abandon-fmt

pwzhou 发表于 2019-7-25 09:39
看上面图片的描述，第一副最下面和第二页最上面。

老师，再打扰一下，请问这个totoal的能量指的是活性空间的能量还是什么能量？这个能量有合理的范围么？
我是拿小基组的结果作为大基组的初猜，小基组算出来的占据数都在0.02-1.98之间，大基组就不是。大基组的能量是-999.502917，小基组的能量是-998.011960，这个数值合理么？

pwzhou

Abandon-fmt 发表于 2019-7-25 13:25
谢谢老师，请问这本书是Exploring chemistry with electric structure methods，第二版么？

第三版

pwzhou

Abandon-fmt 发表于 2019-7-25 14:31
老师，再打扰一下，请问这个totoal的能量指的是活性空间的能量还是什么能量？这个能量有合理的范围么？
...

能量没有，是不是你的基组跨度太大

Abandon-fmt

pwzhou 发表于 2019-7-25 20:31
能量没有，是不是你的基组跨度太大

小基组是def2SVP，大基组def2TZVP，跨度应该不算大吧？

Daniel_Arndt

本论坛里面应该有关于活化空间选取的文献，我记得不错的话。

pwzhou

Abandon-fmt 发表于 2019-7-26 07:50
小基组是def2SVP，大基组def2TZVP，跨度应该不算大吧？

不好说，至少大基组的结果明显不合理。从小基组到大基组我见的比较多的是STO-3g-->4-31G-->6-31G这样的，svp到tzvp似乎挺大的，而且这样做感觉也没太大意思，STO-3G基函数少，非常利于选择活化轨道，def2-svp已经起不到这个作用了，所以这种情况下def2-tzvp就直接从头开始选轨道吧，不要用svp的结果。

Abandon-fmt

pwzhou 发表于 2019-7-26 10:18
不好说，至少大基组的结果明显不合理。从小基组到大基组我见的比较多的是STO-3g-->4-31G-->6-31G这样的， ...

不好意思，多次打扰老师了，我还有两个问题，老师有空可以麻烦帮忙解答一下么？
1）从最初的结构优化就用STO-3G，然后用这个结果进行活性空间的选择？
2）请问“STO-3G基函数少”为什么“非常利于选择活化轨道”？

Abandon-fmt

Daniel_Arndt 发表于 2019-7-26 08:47
本论坛里面应该有关于活化空间选取的文献，我记得不错的话。

谢谢老师，我找到了那些文献

pwzhou

Abandon-fmt 发表于 2019-7-26 12:37
不好意思，多次打扰老师了，我还有两个问题，老师有空可以麻烦帮忙解答一下么？
1）从最初的结构优化就 ...

单点，不会用STO-3G去优化构型。从小基组到大基组的唯一好处就是更容易找到你需要的活化轨道，如果用大基组找活化轨道没问题的话，不需要走这个流程。为什么STO-3G更利于选择活化轨道，因为轨道少，在非占据轨道没有一些里德堡轨道干扰你，你测试一下就知道了。你想想在10个轨道里面选5个容易还是在100个轨道里面选5个容易？

Abandon-fmt

pwzhou 发表于 2019-7-26 16:25
单点，不会用STO-3G去优化构型。从小基组到大基组的唯一好处就是更容易找到你需要的活化轨道，如果用大基 ...

谢谢老师，明白了，我去尝试一下。