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[量化理论] 求助caspt2多参考计算原理的问题

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发表于 2019-11-8 18:26:57 来自手机 | 显示全部楼层 |阅读模式
Sob老师您好,最近刚接触casscf/caspt2,有些问题不是很明白,所以来请教下老师。

按照我的理解:
casscf作用是构造一些组态,然后把这些组态放在一起,按照一定的权重进行态平均(按照您以前说的一般取相同权重,不偏不倚,比较合理),构造态平均下每个组态的波函数。
caspt2作用是将casscf所构造的一系列组态的波函数作为参考,进行二阶微扰,得到准确的能量值。在看molpro说明书的时候,发现(LiF体系,两个态,基态和第一激发态)有两种能量——一个是单参考的微扰后的能量(ss-sr-caspt2),一个是多参考的微扰后的能量(ms-mr-caspt2)的能量,而且二者的能量值有一定的差距。这里不大明白:
(1)ss-sr-caspt2计算是以态平均后的基态作为参考态?还是将态平均后两个态加起来一起作为参考态?
(2)ms-mr-caspt2计算是以态平均后的基态作为参考态?还是将态平均后两个态加起来一起作为参考态?
(3)能量混合的原理是什么?为啥有那么大的差别?哪个更为可信、用的最多?

谢谢老师,请多指教。
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