求助：有机反应中的有无机碱参与，应该如何体现无机碱？

hm5730

求助各位，近期遇到了个问题，有机化学反应中经常遇到无机盐类做碱，不知道这在高斯计算中如何体现？
具体反应如下：
反应物：R-Br + Ph-CH=CH2 ，生成物Ph-CH=CH-R，反应中用到了过量的无机碱K2HPO4和酒精，条件是可见光照。
在机理验证实验中发现R-Br和碱会生成一个复合物，比例为1:1
我想知道，我该如何对这个复合物建模计算？是用R-Br...OH优化复合物的结构？还是用R-Br---H2PO4-去优化符合物的结构？还是用其他模型？
盼复，非常感谢！

Graphite

如实建模

liyuanhe211

“在机理验证实验中”的这个发现对应的具体实验种类和可测量量是什么？

hm5730

Graphite 发表于 2020-2-13 01:31
如实建模

要用K2HPO4吗？这个固体碱在高纯的乙醇中基本不溶。如果以K2HPO4建模，这个不溶解的无机盐和一个溶解的反应液发生界面反应吗？这个界面反应应该怎么计算？当然不能否认就算高纯乙醇，其中不可避免有微量的水，可能是这个固体碱微溶到水中，促使水的电离平衡发生变化，而生成OH-，最终使反应发生。请问我该用上述两种分析的哪一种建模更合理呢？

hm5730

liyuanhe211 发表于 2020-2-13 04:21
“在机理验证实验中”的这个发现对应的具体实验种类和可测量量是什么？

请在CA上找关键词  EDA complex，其中有Job’s plot方法可以测，但是其中多涉及的是有机碱与R-Br的复合问题，无机盐因不溶或微溶于有机溶剂，所以很纠结当有机反应中无机盐做为碱参与反应的时候到底使用无机盐自己本身的结构（例如K2HPO4）建模计算（也就是R-Br---K2HPO4），还是用K2HPO4溶解到溶剂中可能含有的微量水，促使水发生电离平衡而生成的OH-离子建模计算（R-Br---OH-）？

liyuanhe211

hm5730 发表于 2020-2-13 07:52
请在CA上找关键词  EDA complex，其中有Job’s plot方法可以测，但是其中多涉及的是有机碱与R-Br的复合问 ...

只说了Job's plot，这说实话只是个数据处理的方法而已。更想了解实验测了什么量（即Job's plot的纵坐标是什么实验、什么条件、什么物理量），因为这样或许可以辅助判断这个复合物大概是什么相、哪一类复合物、甚至什么结构、什么电子态。例如你提出有可能是界面复合物，那如果实验的方法不是表面化学分析方法，就可以排除。