体系里有阴离子反应、中性分子反应，弥散是都要加上吗？

wzkchem5

一条君 发表于 2022-8-3 16:27
楼主情况是能量计算中，中性分子和阳离子不加弥散，阴离子加弥散
请问老师，怎么给别人解释这样看似有其 ...

最简单的办法，挑一个有代表性的反应，把中性分子和阳离子加上弥散重新算一遍。如果遇到基组线性相关问题，而且改变基组线性相关判断阈值无法解决，就证明弥散函数确实不能加；如果计算成功，但是结果和不加弥散函数区别不大，就证明弥散函数虽然可以加但也可以不加，所以你不加是对的。

火星哥

zjxitcc 发表于 2020-3-17 00:22
不可以，都说了精度要保持一致。

我上面说的“只需给涉及阴离子的原子加即可”不是你这么理解的。举例 ...

老师您好，请问我的工作中都是分子之间的分子，但是在使用马库斯理论计算OSET能垒中存在所谓的阴离子，我可以给涉及OSET计算的分子和阴离子加弥散吗？也就是OSET能垒的计算中单独加弥散，其他的都不变。如果可以该如何在Si中解释

xxtnenu

zjxitcc 发表于 2022-6-16 18:49
要加（只给阴离子加，比较划算）。如果你已经算完了，又想省时间/偷懒，可以找个决速步，加/不加弥散基函 ...

请问老师，正常做法是不是阴离子和涉及到该阴离子的产物或过渡态都加弥散？

zjxitcc

xxtnenu 发表于 2024-3-5 13:58
请问老师，正常做法是不是阴离子和涉及到该阴离子的产物或过渡态都加弥散？

是。简单地说，比如反应物中5-7号原子加了弥散函数，那所有物种里的5-7号原子都要加弥散函数（如果这个物种含有5-7号原子的话）

xxtnenu

zjxitcc 发表于 2024-3-5 14:01
是。简单地说，比如反应物中5-7号原子加了弥散函数，那所有物种里的5-7号原子都要加弥散函数（如果这个物 ...

明白了，谢谢老师

方不惑

zjxitcc 发表于 2020-3-17 00:22
不可以，都说了精度要保持一致。

我上面说的“只需给涉及阴离子的原子加即可”不是你这么理解的。举例 ...

老师，我有一个问题想请教一下，就比如说我一个电解液的体系内，碱金属离子和溶剂络合物计算gap不加弥散函数，此时还是这个电解液体系，碱金属离子和阴离子的络合物计算他的gap的时候再加上弥散函数，这种操作可以吗

wzkchem5

方不惑 发表于 2025-12-9 15:29
老师，我有一个问题想请教一下，就比如说我一个电解液的体系内，碱金属离子和溶剂络合物计算gap不加弥散 ...

如果这个阴离子和溶剂完全没关系，那么只对阴离子加弥散可以；否则溶剂也要加。
举例：假如你算了[Li(OH2)4]+，现在要算[Li(OH2)3Cl]，只需给Cl加弥散即可；
假如你算了[Li(OH2)4]+，现在要算[Li(OH2)3OH]，只给OH加弥散就不是太合适，因为别人可以说OH是配位的H2O脱质子来的，配位的H2O不加的话理论级别不统一。再者，如果你算着算着，一个配位水的质子自动转移到了OH上，或者与OH形成了对称的[H3O2]-结构，那就比较尴尬了，也就是你没加弥散的原子上也有明显负电荷了。此时更好的做法是所有氧都加弥散（不能只对[Li(OH2)4]+里的一个氧加弥散，否则破坏对称性）。但氢不需要加弥散，即使是OH的H也不需要。
假如你[Li(OH2)4]+、[Li(OH2)3Cl]、[Li(OH2)3OH]都算了，那么需要就着[Li(OH2)3OH]的要求来，所有氧都加弥散。
假如你算的是[Li(DME)(OH2)2]+和[Li(DME)(OH2)(OH)]，那么DME的氧可以不加弥散，问题不大，因为DME在你的条件下不能反应生成水，也不能由水反应而来。但加上也可以

方不惑

wzkchem5 发表于 2025-12-9 17:13
如果这个阴离子和溶剂完全没关系，那么只对阴离子加弥散可以；否则溶剂也要加。
举例：假如你算了[Li(OH ...

十分感谢老师解惑，您这么一说豁然开朗，再次十分感谢