同一基态结构下的激发态优化b3lyp和cam-b3lyp的结果差别十分大

一起挖煤 · 发表于 Post on 2020-4-9 14:51:59

请问我在已经用b3lyp/6-31G*优化之后的基态结构之上分别使用b3lyp/6-31G*和cam-b3lyp/6-31G*进行激发态优化，结果发现优化出的结果不仅仅构型完全不同，而且out文件中的结果也是完全不同。我感觉b3lyp优化的激发态结果更符合我的实验结果但是对于我的分子受到激发后是电荷转移激发类型的这样的分子不是应该cam-b3lyp的结果不是应该更好吗？

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2020-4-9 17:24:07

这很可能是追踪到不同的电子态去了，你CAM-B3LYP的S2是B3LYP的S1，CAM-B3LYP的S1是B3LYP的S2，电子态都不一样显然激发态极小点结构和激发态的发射光谱都有很大区别。应当在优化时适当的选择root。

一起挖煤 · 发表于 Post on 2020-4-9 18:33:29

liyuanhe211 发表于 2020-4-9 17:24
这很可能是追踪到不同的电子态去了，你CAM-B3LYP的S2是B3LYP的S1，CAM-B3LYP的S1是B3LYP的S2，电子态都不一 ...

谢谢李老师，确实跟您说的一样，B3LYP优化出的激发态结构中两个苯环是垂直的，而在CAM-B3LYP的优化结构中两个苯环是基本共平面的。
请问老师
1 我能否使用B3LYP的这个激发态优化结果，尽管我的分子受激是一个电荷转移激发的类型，但是我觉得这个结果对我的实验结果来说比较合理。
2 您说的合适的选择root,这点我不明白您的意思，因为我是研究它的荧光发射所以我就是都默认的1，您能否解释一下我该怎么操作

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2020-4-9 18:44:56

一起挖煤发表于 2020-4-9 18:33
谢谢李老师，确实跟您说的一样，B3LYP优化出的激发态结构中两个苯环是垂直的，而在CAM-B3LYP的优化结构中 ...

root设几在优化时就追踪哪个态。是荧光发射就都应该设1是错误的，首先应当定好你要研究哪个态，而不是默认的出来啥是啥。
不应当现在就考虑能不能按照实验结果“选泛函”，因为你其中一个计算可以说是错误的，先纠正了再说。

一起挖煤 · 发表于 Post on 2020-4-9 19:32:21

liyuanhe211 发表于 2020-4-9 18:44
root设几在优化时就追踪哪个态。是荧光发射就都应该设1是错误的，首先应当定好你要研究哪个态，而不是默 ...

谢谢李老师可是一般荧光发射遵循卡莎规则，是由S0与S1态之间进行的跃迁所以不是应该就是研究S1态吗

chiweijie · 发表于 Post on 2020-4-9 20:16:01

B3LYP优化的激发态结构很可能是有问题的。

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2020-4-9 20:35:35

一起挖煤发表于 2020-4-9 19:32
谢谢李老师可是一般荧光发射遵循卡莎规则，是由S0与S1态之间进行的跃迁所以不是应该就是研究S1态吗

一方面其实它不一定对，第二是不同几何结构下的S1可不一定都是同一个电子态。

一起挖煤 · 发表于 Post on 2020-4-9 20:38:09

本帖最后由一起挖煤于 2020-4-9 20:40 编辑

chiweijie 发表于 2020-4-9 20:16
B3LYP优化的激发态结构很可能是有问题的。

谢谢您的回复。我用B3LYP优化出的结构是一个TICT态而且波长与我的预想差不多，比较符合我的实验结果也确实是一个TICT态，但是CAM-B3LYP的波长差的太远了。我也知道一般对于这种电荷转移激发的激发态优化 B3LYP的结果确实是不太好 CAM-B3LYP和WB97XD的优化结果会比较好。所以我现在就很迷茫了

一起挖煤 · 发表于 Post on 2020-4-9 20:48:03

liyuanhe211 发表于 2020-4-9 20:35
一方面其实它不一定对，第二是不同几何结构下的S1可不一定都是同一个电子态。

那您的意思是我应该对CAM-B3LYP 去ROOT S2吗不好意思李老师我刚接触这方面半个月问的问题很小白还望您谅解

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2020-4-9 21:25:28

本帖最后由 liyuanhe211 于 2020-4-9 21:28 编辑

一起挖煤发表于 2020-4-9 20:48
那您的意思是我应该对CAM-B3LYP 去ROOT S2吗不好意思李老师我刚接触这方面半个月问的问题很小白 ...

我不知道你想要哪个态，你自己看激发涉及的轨道等情况来定你想要哪个态，电子态对应哪个态就root=几，有可能一开始root=2，优化完了就变成S1了也不一定；或者反过来基态极小点激发的时候是S1，结果在这个激发态电子态的势能面上的极小点处它成了S2了也有可能。

chiweijie · 发表于 Post on 2020-4-9 21:28:07

一起挖煤发表于 2020-4-9 20:38
谢谢您的回复。我用B3LYP优化出的结构是一个TICT态而且波长与我的预想差不多，比较符合我的实验结果也确 ...

把结构摆出来，看结构也猜的八九不离十。如果你用B3LYP算这类分子，很多没有TICT的分子也会计算出来TICT.

一起挖煤 · 发表于 Post on 2020-4-9 21:36:57

chiweijie 发表于 2020-4-9 21:28
把结构摆出来，看结构也猜的八九不离十。如果你用B3LYP算这类分子，很多没有TICT的分子也会计算出来TICT.

C:\Users\Lenovo\Desktop\QQ截图20200409213423.png

chiweijie · 发表于 Post on 2020-4-9 21:41:19

一起挖煤发表于 2020-4-9 21:36

图片没贴上吧

一起挖煤 · 发表于 Post on 2020-4-9 21:43:28

本帖最后由一起挖煤于 2020-4-9 22:11 编辑

结构如图

一起挖煤 · 发表于 Post on 2020-4-9 21:43:54

chiweijie 发表于 2020-4-9 21:41
图片没贴上吧

不好意思放在下面了

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[新手求助] 同一基态结构下的激发态优化b3lyp和cam-b3lyp的结果差别十分大

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