CCSD,D3进行能量优化后，能量出现异常

lufenghxu · 发表于 Post on 2020-5-13 23:29:54

将优化后的结构（中间体，过渡态）用CCSD,或者D3进行精确计算后发现，中间体和过渡态的能量出现异常。具体是中间体的能量比过渡态的能量要高。对于这一现象正常吗？

zjxitcc · 发表于 Post on 2020-5-14 09:10:43

本帖最后由 zjxitcc 于 2020-5-14 09:26 编辑

（1）D3只是个色散矫正，并不是个电子结构方法，不能拿来与CCSD同级并论，你应该指明是哪种泛函+D3。而且D3本身不耗时，用了D3的话，结构优化和频率等都最好加D3，而非拿别的结构来加D3算个单点。
（2）“中间体和过渡态的能量”，没讲到底是何种能量，电子能量、Gibbs自由能，能量种类实在是太多了。让回答者猜不合适。如果是电子能量这样子，大概率是自己算错了；如果是Gibbs自由能这样子很正常，这是基本知识。

lufenghxu · 发表于 Post on 2020-5-14 10:13:19

补充一下问题：1.是b3lyp+D3色散校正2.是电子能量。不是所有的中间体和过渡态的能量都异常出现过渡态比中间体能量低的情况。在反应路径中个别的过渡态和中间体的电子能量出现这种问题。

冰释之川 · 发表于 Post on 2020-5-14 10:32:36

lufenghxu 发表于 2020-5-14 10:13
补充一下问题：1.是b3lyp+D3色散校正2.是电子能量。不是所有的中间体和过渡态的能量都异常出现过渡态比中间 ...

用电子能量考察的话，过渡态必然比中间体要高，算出来低的肯定是你算错了。

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