自旋密度作图时为什么金属Ni上既有Alpha电子又有Beta电子？

15whyhq · 发表于 Post on 2020-9-19 23:20:36

二价金属配合物Ni，自旋多重度为1时，优化完的结构测试波函数不稳定，stable=opt，找到稳定波函数再重新优化结构，之后自旋密度作图，如图所示，
不明白为什么金属Ni上既有Alpha电子又有Beta电子？Ni的自旋布局数是-0.00084 。

sobereva · 发表于 Post on 2020-9-20 07:30:05

如置顶的新社员必读贴和论坛首页的公告栏所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并反映出帖子具体内容，避免有任何歧义，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题“自旋密度作图”改了，以后务必注意

用Multiwfn做双正交化，看单电子所在的轨道的形状试图理解当前自旋密度分布的本质
用于非限制性开壳层波函数的双正交化方法的原理与应用
http://sobereva.com/448（http://bbs.keinsci.com/thread-11377-1-1.html）

wzkchem5 · 发表于 Post on 2020-9-20 11:47:00

说明是开壳层单重态，前线轨道有两个简并或接近简并的轨道，一个占了一个alpha电子，另一个占了一个beta电子。
另外这种情况下一般三重态的能量会比单重态低，建议把自旋多重度改成3再算一下试试。

15whyhq · 发表于 Post on 2020-9-22 16:13:22

wzkchem5 发表于 2020-9-20 11:47
说明是开壳层单重态，前线轨道有两个简并或接近简并的轨道，一个占了一个alpha电子，另一个占了一个beta电 ...

“一个占了一个alpha电子，另一个占了一个beta电子”
这与洪德规则是不是违背了？

喵星大佬 · 发表于 Post on 2020-9-22 17:08:11

本帖最后由喵星大佬于 2020-9-22 17:10 编辑

15whyhq 发表于 2020-9-22 16:13
“一个占了一个alpha电子，另一个占了一个beta电子”
这与洪德规则是不是违背了？

洪特规则本来也就是个经验规则，J. Phys. Chem. A 2004, 108, 8411里面就有一大堆这种东西。另外所以让你去算算自旋多重度3的情况，自旋交叉在过渡金属配合物里面非常常见。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2020-9-22 23:39:44

15whyhq 发表于 2020-9-22 16:13
“一个占了一个alpha电子，另一个占了一个beta电子”
这与洪德规则是不是违背了？

Hund规则是说你这种占据方式比两个都占alpha电子的三重态的能量高
而你计算时已经限定了单重态，所以这事不怪Hund
要想得到符合Hund规则的基态，需要单独做一个三重态计算

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