nto计算结果与前线轨道计算趋势不符是什么原因导致的？

吕安琪 · 发表于 Post on 2020-11-13 22:38:52

本帖最后由吕安琪于 2020-11-16 10:33 编辑

各位老师好，我在计算分子的nto时发现，T1的nto具有LE的特点，进一步探究其原因的时候发现，这个分子T1的HOMO-1到LUMO占比42.19% HOMO到LUMO占比33.68%，但是都是CT性质，与NTO结果计算不符，请问这种情况是什么原因导致的，应该如何解决？
具体nto图见下面！

和HOMO LUMO图见下面！

跃迁系数数据如下图1

其中131为HOMO，132为LUMO

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2020-11-13 23:03:29

看看系数，是不是H-1和H左边差不多，右边有差别，“相减”的时候左边抵消掉了

sobereva · 发表于 Post on 2020-11-14 01:11:54

应当说明你展示的那对NTO的本征值，毕竟NTO分析不像Multiwfn的空穴-电子分析（http://sobereva.com/434）那样对于任何电子激发都能理想地描述。

另外，注意看HOMO-1 -> LUMO和HOMO->LUMO的组态系数，根据Multiwfn中的空穴-电子分析的公式，可以明白如果二者之间的组态系数符号是相反的，交叉项会产生显著抵消效果。实际电子跃迁的电子转移特征绝对不是各个MO跃迁电子密度变化的效果的简单的权重加和。

吕安琪 · 发表于 Post on 2020-11-16 10:37:40

liyuanhe211 发表于 2020-11-13 23:03
看看系数，是不是H-1和H左边差不多，右边有差别，“相减”的时候左边抵消掉了

谢谢老师，请问是参考跃迁系数的正负符号吗，跃迁系数HOMO-1到LUMO，和HOMO到LUMO都是正值，数据参见上图3。请问应该如何把左右部分分开，分别参考各自的跃迁系数

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[综合交流] nto计算结果与前线轨道计算趋势不符是什么原因导致的？

浏览过的版块