求助无势垒反应计算速率常数的问题

JCenter

wzkchem5 发表于 2024-11-1 19:17
1. 可以证明任何双分子变成单分子的反应A+B -> C都有自由能垒。这是因为当A和B之间的距离趋于无穷远时， ...

老师，我看了变分过渡态的那篇综述。不知道我理解的是否正确：相比于经典的过渡态理论，广义的过渡态理论是在不考虑反应坐标这一自由度下，不再用势能面的鞍点作为过渡态，在某一温度下，从反应物到产物的分割面是在变化的。通过将其分割面做变分处理得到广义过渡态的方法即变分过渡态。其中正则变分过渡态方法CVT是做某一温度下，得到使k最小的过渡态-沿反应坐标做自由能计算。感觉Baik基于PMF的方法，很像cVT的思想。但是不知道Baik法和cVT的区别在哪，总觉得Baik法并不等于cVT。但是Baik法肯定属于广义过渡态的范畴。

wzkchem5

JCenter 发表于 2024-11-25 14:17
老师，我看了变分过渡态的那篇综述。不知道我理解的是否正确：相比于经典的过渡态理论，广义的过渡态理论 ...

对
一般CVT在IRC上面找变分过渡态，但是要想有IRC，能量势能面上必须有过渡态，才能跑IRC。Baik的方法用柔性扫描代替IRC，避开了“能量势能面上必须有过渡态”的要求

JCenter

wzkchem5 发表于 2024-11-26 12:41
对
一般CVT在IRC上面找变分过渡态，但是要想有IRC，能量势能面上必须有过渡态，才能跑IRC。Baik的方法用 ...

感谢老师