负氢解离能的计算求助

刘士晗 · 发表于 Post on 2020-11-24 21:45:42

各位老师好，我想计算一下这个化合物1的负氢解离能，是直接用B3LYP-D3/6-31g*（sdd）优化的气象下两个片段2和3焓的加和减去1的焓值吗，还是用溶剂下优化的的单点能相减，请问该怎么计算呢，我选的方法是否正确呢？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2020-11-24 23:10:45

建议在溶剂下优化，因为2带电，溶剂对它的结构的影响应该比较大。
另外几个问题和建议：（1）H必须加弥散函数，因为H带了很多负电荷；（2）建议加大基组算单点能；（3）如无证据表明B3LYP适用于这个体系，建议用PBE0，对金属配合物比B3LYP更准；（4）当M很重的时候，可以考虑用DKH显式考虑相对论效应，赝势不一定靠谱。

wang7344412 · 发表于 Post on 2020-11-25 17:07:40

为何你要在资源分享的模块，发求助问题！ “发帖时看清楚板块和分类再发！！发帖时要令标题直接清楚体现帖子具体内容！！求助帖的标题必须明确体现出求助要素！！上传大于500KB文本型文件前必须先压缩！！” 不要给管理员增加工作量！！！去量子化学模块发求助帖即可！！！

sobereva · 发表于 Post on 2020-11-27 10:08:32

看清楚板块再发贴！首页都用粗体字明确提示了。学术求助帖为什么发到“资源分享”子板块？这次给你移动了，下次再发错将删帖+扣分处理

如置顶的新社员必读贴和论坛首页的公告栏所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，避免有任何歧义，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题“负氢解离能的计算”改了，以后务必注意，下次将扣分处理。

喵星大佬 · 发表于 Post on 2020-11-27 10:18:39

本帖最后由喵星大佬于 2020-11-27 10:20 编辑

我并不认为这个是有化学意义的计算结果
负氢在溶液中显然不会这么存在，如果是溶液中的反应这样计算是不合理的

当然虽说绝大部分反应都是溶液中进行的，也有气相或者固相的，这样在真空中算一个H负离子在固相中显然不合理，这就不说了

而不管是溶液还是气相中，化学反应中负氢如果能离去相当程度的原因是因为能生成氢气或被其他受体接受，那你同时也应该把正氢的供体或者其他负氢的受体纳入考虑

刘士晗 · 发表于 Post on 2020-12-5 13:38:01

sobereva 发表于 2020-11-27 10:08
看清楚板块再发贴！首页都用粗体字明确提示了。学术求助帖为什么发到“资源分享”子板块？这次给你移动了， ...

抱歉抱歉，我以后会注意的，sob老师！

刘士晗 · 发表于 Post on 2020-12-5 13:38:23

wzkchem5 发表于 2020-11-24 23:10
建议在溶剂下优化，因为2带电，溶剂对它的结构的影响应该比较大。
另外几个问题和建议：（1）H必须加弥散 ...

谢谢

刘士晗 · 发表于 Post on 2020-12-5 13:41:48

喵星大佬发表于 2020-11-27 10:18
我并不认为这个是有化学意义的计算结果
负氢在溶液中显然不会这么存在，如果是溶液中的反应这样计算是不合 ...

谢谢您的解答，我当时只是想计算一下这个金属氢键的强弱，所以可能没有考虑那么多，如果我考虑受体的话是不是会有干扰？

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[新手求助] 负氢解离能的计算求助

评分 Rate

浏览过的版块