表面模型的若干疑惑

wernea

我看的几篇研究表面结构的文章，建的表面slab模型都是固定中间几层原子模拟体相，然后弛豫上下表面的原子，而一般做吸附的都是固定下面的所有原子然后只弛豫上表面的，对此我有几点疑惑：
①固定中间弛豫两边的这种模型需不需要上下表面是一样的，或者说是对称的，（文献这点讲的不是很清楚）？
因为如果不一样的话，对于比较复杂的体系需要考虑终端原子的，那这个表面终端怎么算，是用上表面的还是下表面的，我感觉这个很矛盾，除非上下表面结构一样就不存在这个问题？
②固定下面的几层而弛豫上面的这种模型也是可以模拟真实表面的话，那为什么还要费劲固定中间弛豫两边呢？，是否这种模型还需要考虑其他因素，比如之前有看到说需要用氢键饱和最下端的原子，这点不太清楚，请求解答？
③这两种建模方式都各自有什么优势或特点么？

jiewei

固定中间弛豫两边的这种模型需不需要上下表面是一样的，或者说是对称的
否 ，不一定需要

比较复杂的体系需要考虑终端原子的，那这个表面终端怎么算，是用上表面的还是下表面的我感觉这个很矛盾，除非上下表面结构一样就不存在这个问题？比如之前有看到说需要用氢键饱和最下端的原子，这点不太清楚，请求解答？

这就是为什么切面的时候要考虑切稳定的面。 因为切面的时候表面原子的化学键是未饱和的，存在电子的离域、自由基等因素，这些因素都是不稳定的，例如最稳定的金属Au 其表面原子也会有表面外富电子，表面内缺电子情况，也就是说会有表面偶极的产生。 这还是金属， 如果是氧化物表面呢？ O有时候只有一个键，多余的那个键呢？ 怎么办？ 所以，为了使表面惰性增加，就可以在末端加氢。

两种方式不是各有什么优缺点，而是研究不同的问题时的优化方式。

wernea

jiewei 发表于 2015-12-1 13:34
固定中间弛豫两边的这种模型需不需要上下表面是一样的，或者说是对称的
否 ，不一定需要

那我建的是固定中间弛豫两端的slab，主要是想算表面能，这种需要考虑用氢键饱和吗

jiewei

wernea 发表于 2015-12-1 18:43
那我建的是固定中间弛豫两端的slab，主要是想算表面能，这种需要考虑用氢键饱和吗

如果你这个表面相对是稳定的，比如TiO2的某些面， 可以不用考虑加氢。如果不知道这个表面稳定与否，确实需要进行表面能的计算。

一条君

jiewei 发表于 2015-12-1 13:34
固定中间弛豫两边的这种模型需不需要上下表面是一样的，或者说是对称的
否 ，不一定需要

请问是这么理解吗
1-原子晶体（没有化学键）的考虑表面偶极；化合物的考虑末端是否加氢，就不需要考虑偶极了吗
2-为什么会表面外富电子，表面内缺电子呢（电子存在于四周，所以外富电子，那内缺电子就不懂了）
谢谢