光敏剂催化单电子转移 - 激发态能量读取的疑问

蛋蛋

各位老师好，我上周问了两个关于光敏剂催化的单电子转移的能量的计算问题，现在对Marcus-Hush Theory 的用法还有疑问：就是在计算下面图中的反应能量的时候，*Ru(II) 计算激发态的输出文件里一般找的都是total energy ，但是算反应热的时候一般用的都是吉布斯自由能，请问激发态里的total energy 与吉布斯自由能有什么关系呢，我要怎么算出下图中的△Gr 这个反应能量呢？ 还有一个问题就是我算激发态的时候只算第一激发态是不是就够了，还是要多算几个态才好一点？

wzkchem5

第一个问题，看http://sobereva.com/327，如果看不懂再针对性地来问。另外你应该仔细确定你到底要算什么，Gibbs自由能和反应热是两个概念。反应热一般指的是内能的变化或者焓变。
第二个问题，只有你知道。只有确定了到底是哪个激发态参与的反应，才能定义一个激发态反应的能量/焓/自由能变化，你连是第几个激发态参与的反应都不知道的话，那唯一的办法是仔细阅读相关的文献，找到这个反应到底是第几激发态参与的反应，然后再去算。除此之外，还需要搞清楚激发态的多重度，比如是单重态还是三重态，文献里也会写，如果文献没写，文献引用的文献里也会写，必须仔细阅读、了解之后才能做计算。

rookiey

请问可以分享下这篇文章吗

sobereva

rookiey 发表于 2023-3-15 23:52
请问可以分享下这篇文章吗

这种问题，先把截图里的原话放在Google或Google学术里搜，万一找不到相应文章再问

rookiey

sobereva 发表于 2023-3-16 00:29
这种问题，先把截图里的原话放在Google或Google学术里搜，万一找不到相应文章再问

感谢社长，之前搜过了，只找到了类似的过程，没搜到这一篇文章。