有哪些情况d带中心理论不适用？

科研菜菜

想问下各位，有哪些情况d带中心理论不适用。有没有可能d带中心越靠近费米能级，反而吸附并没有越强？因为d带中心只是从电荷角度解释吸附，但倘若几何结构对吸附质结构的影响很大，会不会几何结构对吸附能的影响大于电荷效应，因此但从d带中心解释可能不对。

Penson

你所说的几何结构的影响，是什么尺度的？纳米？微米？还是原子分子尺度？

科研菜菜

Penson 发表于 2020-12-22 10:14
你所说的几何结构的影响，是什么尺度的？纳米？微米？还是原子分子尺度？

原子尺度的

Penson

科研菜菜 发表于 2020-12-22 21:26
原子尺度的

如果是原子尺度的，那不同几何结构就是指不同晶型和不同元素的原子靠近吸附物质的各异性，d带理论应该还是适用，只不过，我觉得d带理论不是决定性质的唯一原因，可能有时候确实是最主要的，有时候却不一定有其他的相互作用强，不能一概而论，必须要看不同元素的位置分布，元素的适用性等等。

科研菜菜

Penson 发表于 2020-12-23 10:41
如果是原子尺度的，那不同几何结构就是指不同晶型和不同元素的原子靠近吸附物质的各异性，d带理论应该还 ...

受教了，谢谢

54687

1、一般来说d带中心理论更偏向于纯金属的表面，难以解释如含小颗粒金属体系及复杂的多金属体系吸附行为；
2、有的，我做过一个将CoPc负载在氧化石墨烯上的酸性4e-ORR体系，通过d-band center得到的是相反的结论；
3、单原子催化剂兴起后，因其不连续的d带，与传统基于连续d带的理论假设不符，反常现象常常出现
可以看看这篇Chinese Journal of Catalysis, 2024, 64: 44-53.

后到咸阳斯蒂庞

Applied Surface Science 597 (2022) 153530这篇文章里面也提到对于某些电负性很强的物质，其d带中心和吸附能的关系与原来的d带中心理论完全相反。