氧气参与的化学反应多重度怎么设置

jw227

请问氧气参与的化学反应，氧气一般作为三重态吗，如何考察?

量化小菜鸡

我之前算的氧气和自由基的反应用的是三重态，因为这个是它的基态。

biogon

也有单重态氧气

k64_cc

都算，选能量低的……

jw227

氧基态是三重态，反应过后得到单重态产物，这怎么设置，即  三重态（O2）+单重态（反应物）=单重态（形成一个分子产物），怎么设置呢，反应物和产物的自旋多重度不同，过渡态是自旋极化单重态，单重态，还是三重态，以0 3 计算的能量要比0 1 低一些，没算波函数稳定性

sobereva

看具体情况。单重态氧气反应活性往往更强，有的文章专门就是研究单重态氧气参与的有机反应，比如J. Phys. Chem. A 2017, 121, 3199−3206

jw227

好的，收到，先好好看下文献，非常感谢回复

j5888xm

jw227 发表于 2021-1-13 17:53
氧基态是三重态，反应过后得到单重态产物，这怎么设置，即  三重态（O2）+单重态（反应物）=单重态（形成一 ...

请问，您的问题现在解决了吗，应该如何处理呢

QuantumicGuy

sobereva 发表于 2021-1-15 06:19
看具体情况。单重态氧气反应活性往往更强，有的文章专门就是研究单重态氧气参与的有机反应，比如J. Phys. C ...

请问老师如果产物是氧气的话，是0 3结合UDFT来优化吗

wzkchem5

QuantumicGuy 发表于 2022-3-24 12:40
请问老师如果产物是氧气的话，是0 3结合UDFT来优化吗

如果确认产物是基态的氧气而不是激发态氧气，而且整个反应其他物种都是单参考态体系，那么是的

sgwzq

wzkchem5 发表于 2022-3-24 19:52
如果确认产物是基态的氧气而不是激发态氧气，而且整个反应其他物种都是单参考态体系，那么是的

我在实际计算中发现，UHF给出的O2的alpha和beta的所有电子能级都是不一样的，stable的态并没有收敛到邹老师分子轨道能级图中的基态的样子：


我算出来的结果在http://bbs.keinsci.com/thread-60057-1-1.html，把有关细节摘录出来如下：

1. Gaussian Parameters:
   
2. # opt uhf SVP
   
3. 
   
4. 0 3
   
5. 
   
6. Results:
   
7. 
   
8. Orbital symmetries:
   
9. Alpha Orbitals:
   
10.        Occupied  (SGG) (SGU) (SGG) (SGU) (PIU) (PIU) (SGG) (PIG)
    
11.                  (PIG)
    
12.        Virtual   (SGU) (SGG) (PIU) (PIU) (SGU) (SGG) (PIG) (PIG)
    
13.                  (SGU) (PIU) (PIU) (DLTG) (DLTG) (DLTU) (DLTU)
    
14.                  (SGG) (PIG) (PIG) (SGU)
    
15. Beta  Orbitals:
    
16.        Occupied  (SGG) (SGU) (SGG) (SGU) (SGG) (PIU) (PIU)
    
17.        Virtual   (PIG) (PIG) (SGU) (SGG) (SGG) (SGU) (PIU) (PIU)
    
18.                  (PIG) (PIG) (SGU) (PIU) (PIU) (DLTG) (DLTG) (DLTU)
    
19.                  (DLTU) (SGG) (PIG) (PIG) (SGU)
    
20. The electronic state is 3-SGG.
    
21. Alpha  occ. eigenvalues --  -20.73877 -20.73827  -1.75133  -1.15992  -0.86645
    
22. Alpha  occ. eigenvalues --   -0.86645  -0.78344  -0.53494  -0.53494
    
23. Alpha virt. eigenvalues --    0.52128   0.94762   1.05181   1.05181   1.11256
    
24. Alpha virt. eigenvalues --    1.11828   1.16711   1.16711   1.43189   2.38597
    
25. Alpha virt. eigenvalues --    2.38597   2.62027   2.62027   2.99035   2.99035
    
26. Alpha virt. eigenvalues --    3.27968   3.76349   3.76349   4.23909
    
27.   Beta  occ. eigenvalues --  -20.68294 -20.68176  -1.62981  -0.95600  -0.71608
    
28.   Beta  occ. eigenvalues --   -0.60666  -0.60666
    
29.   Beta virt. eigenvalues --    0.13296   0.13296   0.60119   0.97849   1.13253
    
30.   Beta virt. eigenvalues --    1.14771   1.16565   1.16565   1.29470   1.29470
    
31.   Beta virt. eigenvalues --    1.47555   2.46477   2.46477   2.73634   2.73634
    
32.   Beta virt. eigenvalues --    3.14036   3.14036   3.34887   3.84100   3.84100
    
33.   Beta virt. eigenvalues --    4.28186

复制代码

后续我又对这个结果做了stable计算，结果是稳定的，但却不符合图中的能级。
我在做ROHF的时候确实能得到能级图的样子，不过E(SCF Done)比UHF高。

所以真的可以用UHF或者UKS描述O2的三重态吗？UHF和ROHF给出的电子结构就差出来了10kcal/mol (ROHF:-149.4774414 a.u.; UHF:-149.4962503 a.u.)
我现在对于Hartree-Fock类方法的原理、轨道的能级等等都不太理解。（在我发的帖子http://bbs.keinsci.com/thread-60057-1-1.html）