求助优化三重态T3时出现势能面交叉，求T3态能量

小木可依

请问各位，我需要得到三重态T3的能量，但是优化后查看.log文件发现出现势能面交叉现象，此时出现的T3能量为-1192.25273506  是真正的T3能量吗？通过阅读相关帖子，优化三重态T3方法如下（1）基态几何优化：# B3LYP/6-31g* opt ，电荷和自旋多重度为0 1 ；（2）取上一步优化的结构，# B3LYP/6-31g* td(triplet,root=3) opt，电荷和自旋多重度为0 1。
优化T3最后一步输出如下：
Excited State   1:      Triplet-A      0.9702 eV 1277.88 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000


     101 ->105        -0.10867
     104 ->105         0.69971
     104 <-105         0.10202

Excited State   2:      Triplet-A      2.6618 eV  465.80 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
      98 ->105         0.12765
     101 ->105         0.52912
     102 ->105         0.14820
     103 ->105         0.18361
     104 ->106        -0.31275

Excited State   3:      Triplet-A      1.6932 eV  732.27 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
      99 ->108         0.10413
     101 ->105         0.18141
     103 ->105        -0.66525
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-DFT) =  -1192.25273506   
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.

biogon

看能量排序有可能收敛到了T2吧
你看看这个http://sobereva.com/468

小木可依

biogon 发表于 2021-1-17 22:27
看能量排序有可能收敛到了T2吧
你看看这个http://sobereva.com/468

谢谢您的回复，我看完这篇帖子，意思说最后一步输出的是T2激发态的能量？请问T3的能量的怎么求？我现在研究Sn-Tn的绝热激发，所以需要得到三重激发态能量，算能差

sobereva

由于势能面交叉，不同几何结构下的T3可能对应于本质上不同的电子态，因此说T3态的时候要说清楚是对哪个结构而言的。如果优化过程中T3跟踪成功了的话，那么现在这个结构的1.6932 eV这个态就是初始结构的T3态。
建议把优化过程中三个三重态的能量变化绘制出来弄清楚是怎么变化的。