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[Gaussian/gview] 优化18冠6的结构,出现问题

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三者之间选定了原子群,然后定义了弱作用,但是计算不出来,请高手赐教。。

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发表于 Post on 2021-3-8 10:34:00 | 只看该作者 Only view this author
K+和Cl-片段的电荷和自旋多重度不当
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-3-8 12:11:14 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-3-8 10:34
K+和Cl-片段的电荷和自旋多重度不当

电荷在重新计算过程中,不是会重新分配吗?那么一个+1一个-1最后还是会抵消的。

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发表于 Post on 2021-3-8 16:17:05 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 wzkchem5 于 2021-3-8 18:52 编辑
zyj19831206 发表于 2021-3-8 12:11
电荷在重新计算过程中,不是会重新分配吗?那么一个+1一个-1最后还是会抵消的。

对,但这只意味着片段的电荷不影响未经counterpoise校正的复合物能量。然而你加了counterpoise校正,counterpoise校正不仅和复合物有关,也和单体的波函数有关,所以单体的电荷必须设对。如果不加counterpoise,那么片段电荷只影响收敛速度而不影响复合物能量的结果(假设收敛的波函数稳定且体系只有一个稳定波函数的话)。
Zikuan Wang
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发表于 Post on 2021-3-8 16:18:08 | 只看该作者 Only view this author
zyj19831206 发表于 2021-3-8 12:11
电荷在重新计算过程中,不是会重新分配吗?那么一个+1一个-1最后还是会抵消的。

另外你所说的问题是SCF非常接近收敛但是最终没有收敛,这个和片段电荷关系可能不大,有可能是积分精度不够。你先试试把片段电荷改对,如果还不行,试试提高积分精度。
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发表于 Post on 2021-3-8 21:47:38 | 只看该作者 Only view this author
zyj19831206 发表于 2021-3-8 12:11
电荷在重新计算过程中,不是会重新分配吗?那么一个+1一个-1最后还是会抵消的。

这直接影响你计算得到的BSSE校正后的结合能的物理意义,因为这决定了片段所处的状态。你实际肯定不是要计算Na自由基、Cl自由基和18冠6的三聚化结合能。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-3-9 10:44:49 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-3-8 21:47
这直接影响你计算得到的BSSE校正后的结合能的物理意义,因为这决定了片段所处的状态。你实际肯定不是要计 ...

明白了,多谢社长。。。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-3-9 16:24:25 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-3-8 21:47
这直接影响你计算得到的BSSE校正后的结合能的物理意义,因为这决定了片段所处的状态。你实际肯定不是要计 ...

社长,为啥这样的体系不能opt呢,不加opt就能算出来,加了opt就报错。。

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zyj19831206 发表于 2021-3-9 16:24
社长,为啥这样的体系不能opt呢,不加opt就能算出来,加了opt就报错。。

counterpoise和opt一起用极为浪费时间,而且是几乎白白浪费时间,强烈不建议这么做。下文明确说了
谈谈BSSE校正与Gaussian对它的处理
http://sobereva.com/46

先把目前已知的严重不合理的地方都解决,然后有问题具体再说

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