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[Gaussian/gview] 利用焓值求解BDE的问题

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楼主
请问,若利用Gaussian,做振动分析得出热力学数据之后,想要求解体系中某个键的BDE,应该用两个片段(优化后)的焓相加,再减去整体的焓值,但是,这里是应该用H(0)呢,还是用H(T)呢?因为高斯默认情况下计算的是298K, 1 atm的热力学数据。   计算完成后得到的log文件中,"sum of electronic and thermal Enthalpies"这一项后面跟的应该是298K下的焓值,但是“sum of electronic and zero-point Energies"后面跟的是0 K下的焓/内能/自由能。我分别用上面的两组参数计算出来之后,得到两个不同的BDE,所以正确的应该是用298K下的焓值,还是0K下的呢?

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发表于 Post on 2021-3-25 12:13:35 | 只看该作者 Only view this author
H(T)
和实验测BDE的条件一致

一般做量化的人计算焓不会直接读那个数据,因为opt freq和算单点的级别通常都不同。该怎么做看
使用Shermo结合量子化学程序方便地计算分子的各种热力学数据
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-3-25 14:08:14 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-3-25 12:13
H(T)
和实验测BDE的条件一致

明白了,谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-3-25 14:17:06 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-3-25 12:13
H(T)
和实验测BDE的条件一致

老师,那如果用热力学组合方法,比如像G3、G4这种来计算的话,直接读取最后的G3 Enthalpy= (或者G4 Enthalpy=),读取这个值来计算BDE的话,精度应该是可靠的哇?

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发表于 Post on 2021-3-25 17:33:59 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2021-3-25 14:17
老师,那如果用热力学组合方法,比如像G3、G4这种来计算的话,直接读取最后的G3 Enthalpy= (或者G4 Entha ...

是。G3过时了,不要用
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-3-25 18:45:28 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-3-25 17:33
是。G3过时了,不要用

老师有啥方法推荐吗?或者参考文献呢?
谢谢

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发表于 Post on 2021-3-25 18:48:18 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2021-3-25 18:45
老师有啥方法推荐吗?或者参考文献呢?
谢谢

这个取决于你的体系大小以及需要的精度,不能一概而论
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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发表于 Post on 2021-3-25 19:13:37 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2021-3-25 18:45
老师有啥方法推荐吗?或者参考文献呢?
谢谢

http://bbs.keinsci.com/thread-1132-1-1.html
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