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楼主 Author: sunnyyg
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[综合交流] 请看看我的激发态偶极矩和激发态寿命计算哪里有问题

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发表于 Post on 2019-1-14 09:46:44 | 只看该作者 Only view this author
abin 发表于 2019-1-13 17:29
Oscillator strengths and radiative lifetimes for each excitation are printed in the output, they a ...

感谢您的回复,我们组做实验比较多,对量化理论这部分了解的不多,十分感谢!

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发表于 Post on 2020-11-11 21:21:11 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-28 09:03
按这个算,100%正确。不需要用Multiwfn,直接从Gaussian输出文件里读取激发能和振子强度代进去就完了。

老师,我想请问一下,激发态寿命和激子寿命有什么区别,我看有的文献中激子寿命是辐射速率+系间穿越速率+内转换速率之和的倒数,这里弄混了,辛苦老师

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发表于 Post on 2020-11-11 22:31:27 | 只看该作者 Only view this author
xxzj 发表于 2020-11-11 21:21
老师,我想请问一下,激发态寿命和激子寿命有什么区别,我看有的文献中激子寿命是辐射速率+系间穿越速率+ ...

按这种方式定义的话,在我看来二者没有区别
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2020-11-11 22:31:43 | 只看该作者 Only view this author
xxzj 发表于 2020-11-11 21:21
老师,我想请问一下,激发态寿命和激子寿命有什么区别,我看有的文献中激子寿命是辐射速率+系间穿越速率+ ...

是一个意思。激子可以认为是一类激发态,一般如果是单激发,有明显的一个电子和一个空穴,且电子和空穴彼此没有完全分离的话,可以称之为激子。但是因为激子寿命的公式推导的时候没有用到只激发一个电子、电子和空穴没有完全分离这几个条件,所以也适用于一般意义上的激发态寿命
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
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发表于 Post on 2020-11-12 08:34:05 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 xxzj 于 2020-11-12 08:35 编辑
sobereva 发表于 2020-11-11 22:31
按这种方式定义的话,在我看来二者没有区别

老师,但是二者计算公式看着不同,是不是我哪里没有弄清楚

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发表于 Post on 2020-11-12 08:37:28 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 xxzj 于 2020-11-12 08:38 编辑
wzkchem5 发表于 2020-11-11 22:31
是一个意思。激子可以认为是一类激发态,一般如果是单激发,有明显的一个电子和一个空穴,且电子和空穴彼 ...

谢谢您,非常感谢,但是我在看帖子和读文献时,发现二者计算公式不一样,然后就贴在下面了,因为我是研究有机太阳能电池方向的,想计算一下激子寿命,但是不知道选择哪个公式进行计算了

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发表于 Post on 2020-11-12 10:42:16 | 只看该作者 Only view this author
xxzj 发表于 2020-11-12 08:37
谢谢您,非常感谢,但是我在看帖子和读文献时,发现二者计算公式不一样,然后就贴在下面了,因为我是研究 ...

仔细看一下,激发态寿命这个ppt写了,仅适用于“以自发辐射方式退激”的激发态。如果你的激发态有内转换、系间穿越,就不适用了。不要只看了标题就以为这个公式无条件地适用于所有激发态的寿命。
不过,即使对于有内转换、系间穿越的激发态,ppt里那个公式也等于1/kr,所以如果你有其他方法能计算出kic和kisc,仍然可以用ppt里的公式计算kr,只不过不能直接用那个公式计算τ了。
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
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发表于 Post on 2020-11-12 21:18:50 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2020-11-12 10:42
仔细看一下,激发态寿命这个ppt写了,仅适用于“以自发辐射方式退激”的激发态。如果你的激发态有内转换 ...

嗯呢,知道啦,谢谢您

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发表于 Post on 2022-3-13 20:31:34 | 只看该作者 Only view this author
stecue 发表于 2015-12-2 02:53
楼主没有给出引用信息,那我就推导一下sob的公式,也便于自己以后查阅。公式都是Latex代码,不想人肉 ...

最后一步少了个c2吗?

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发表于 Post on 2025-1-2 13:19:38 | 只看该作者 Only view this author
请问你上面给出的图片是出自哪一篇文献呢?

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发表于 Post on 2025-5-8 15:02:28 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-28 09:03
按这个算,100%正确。不需要用Multiwfn,直接从Gaussian输出文件里读取激发能和振子强度代进去就完了。

老师,请教您下,我算了一个keto结构的激发态寿命,S1->S0辐射过程的发射能为0.0805(2.19eV),S1->S0辐射过程振子强度fFlu为0.1428,根据公式计算激发态寿命(荧光寿命)和速率,3/(2*0.1428(0.0805*219474.6363)^2)=3.37e-8 s,寿命这个数值是不是非常大了,不合理么,对于荧光分子的寿命在1-10 ns 的范围内为常见,这样算荧光寿命正确吗?请老师指点

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发表于 Post on 2025-5-8 15:25:32 | 只看该作者 Only view this author
a-Student 发表于 2025-5-8 15:02
老师,请教您下,我算了一个keto结构的激发态寿命,S1->S0辐射过程的发射能为0.0805(2.19eV),S1->S0辐 ...

首先,1-10 ns只是一个极其粗略的、数量级的估计,3.37e-8 s表面上看比10ns大3倍,但你如果换个方式去看,它只比10ns大半个数量级,所以并没有多大。
其次。你套的公式只在非辐射跃迁(IC, ISC)可以忽略时成立,对于很多荧光分子这个假设不成立,需要实际计算IC、ISC等速率再算荧光寿命
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
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