关于离子键与极性共价键分析的几个问题

sobereva · 发表于 Post on 2021-6-3 07:09:22

hdhxx123 发表于 2021-6-2 09:53
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一定程度上是pauli互斥导致密度降低
如果计算单个离子波函数的时候密度不是球对称的，也可能和离子的占据轨道朝向有关

hdhxx123 · 发表于 Post on 2021-6-3 09:03:07

sobereva 发表于 2021-6-3 07:09
一定程度上是pauli互斥导致密度降低
如果计算单个离子波函数的时候密度不是球对称的，也可能和离子的占 ...

谢谢老师，无论是调高数值还是调到相同电子密度等值面下，Ce3+电子密度都是球对称的，请问这种情况在共价键中也会明显存在吗？还是说离子成分较高的键这种pauil互斥效应才会相对更明显

sobereva · 发表于 Post on 2021-6-4 05:59:50

hdhxx123 发表于 2021-6-3 09:03
谢谢老师，无论是调高数值还是调到相同电子密度等值面下，Ce3+电子密度都是球对称的，请问这种情况在共价 ...

单个离子的电子密度是否是球对称的，实际上看一下电子组态就能知晓。当然，既然实际算了，也发现是球对称的，那就是球对称了

形成配合物之后，由于受配体影响，肯定就不再对称了，会被显著极化。

hdhxx123 · 发表于 Post on 2021-8-3 20:40:29

sobereva 发表于 2021-5-14 08:34
polarization也不能都归属到静电作用上去。本身极化效应的出现也体现了一定轨道相互作用，很多能量分解方 ...

老师，请问GKS-EDA的这五者的和可以看作是您在Multiwfn里说的\deltaE（或者是G）_{steric}吗

ELECTROSTATIC FREE ENERGY
EXCHANGE FREE ENERGY
REPULSION FREE ENERGY
GRIMME DISP CORRECTION
ELECTRON CORRELATION

zjxitcc · 发表于 Post on 2021-8-3 21:52:58

hdhxx123 发表于 2021-8-3 20:40
老师，请问GKS-EDA的这五者的和可以看作是您在Multiwfn里说的\deltaE（或者是G）_{steric}吗

在GKS-EDA里，Pauli排斥 = EXCHANGE + REPULSION，文献里有写。我问过开发者，他认为Pauli排斥可以看成是宏观上的位阻效应。当然了，大家是否都这么认为我不知道，欢迎讨论。

另外，如果你加了隐式溶剂的话输出那些项是xxx FREE ENERGY，不加隐式溶剂的话就是xxx ENERGY。

hdhxx123 · 发表于 Post on 2021-8-4 06:54:11

本帖最后由 hdhxx123 于 2021-8-4 07:06 编辑

zjxitcc 发表于 2021-8-3 21:52
在GKS-EDA里，Pauli排斥 = EXCHANGE + REPULSION，文献里有写。我问过开发者，他认为Pauli排斥可以看成是 ...

谢谢老师，还想请问一下这里的ELECTRON CORRELATION是什么校正呢，原文里是说

is the MP2 correlation energy from DFT orbitals with the amount accounted by C_{MP2}.

,但不是很理解实际对应的物理意义或者说想要去校正哪个对应的量，只是对相关能(exchange-repulsion)的校正吗？如果在进行分析时应当如何分析呢？这里同时出现了交换能、互斥能（按照上面的表述我理解为相关能）、色散作用和电子相关能，我感觉有点定义重叠的意味在。

hdhxx123 · 发表于 Post on 2021-8-4 06:57:36

zjxitcc 发表于 2021-8-3 21:52
在GKS-EDA里，Pauli排斥 = EXCHANGE + REPULSION，文献里有写。我问过开发者，他认为Pauli排斥可以看成是 ...

色散作用其对应的是电子的长程的库仑相关作用。那么这里如果将后四项即

EXCHANGE FREE ENERGY
REPULSION FREE ENERGY
GRIMME DISP CORRECTION
ELECTRON CORRELATION

综合考虑能否说对应了范德华作用呢

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[综合交流] 关于离子键与极性共价键分析的几个问题