开壳层单重态能量略大于CS态能量（几乎相等），计算误差？

珠珠 · 发表于 Post on 2015-12-19 14:41:32

本帖最后由珠珠于 2015-12-19 14:55 编辑


      1，我计算了一个含自由基的瞬时构型，计算得到的结果是：开壳层三重态为体系的基态，开壳层单重态能量略大于CS态能量（几乎相等）。
         一般来说开壳层单态是由闭壳层单态与三重态混合而来的，我这样的结果当误差来理解么？可以认为只有cs 和T态吗？
      我是用的m62x计算的单点,基组：M062X/6-311G**。

      2，我用casscf（10,10）计算观察到这个结构有很明显双自由基性质，应该是开壳层三重态双自由基，不知是这么理解吗？

      先在此谢谢各位的指导~~

sobereva · 发表于 Post on 2015-12-19 16:04:38

"开壳层单态是由闭壳层单态与三重态混合而来的"这种说法并不合理

双自由基一般是指开壳层单重态，而不是说三重态的。

珠珠 · 发表于 Post on 2015-12-21 19:04:22

sobereva 发表于 2015-12-19 16:04
"开壳层单态是由闭壳层单态与三重态混合而来的"这种说法并不合理

双自由基一般是指开壳层单重态，而不是 ...

感谢sob姐，关于您回复的第一点还不是很明白，之前导师一直跟我们这么讲解，道行太浅听的时候也觉得理解起来很容易，没觉得不对。您能再指点下吗？谢谢！

sobereva · 发表于 Post on 2015-12-22 04:12:35

珠珠发表于 2015-12-21 19:04
感谢sob姐，关于您回复的第一点还不是很明白，之前导师一直跟我们这么讲解，道行太浅听的时候也觉得理解 ...

UHF双自由基波函数本身没法直接写成闭壳层波函数和三重态波函数的加和。貌似他是想从自旋污染角度这么说，但从这个角度，5、7...重态也都会有掺入，只不过没三重态多。

珠珠 · 发表于 Post on 2015-12-24 17:47:10

sobereva 发表于 2015-12-22 04:12
UHF双自由基波函数本身没法直接写成闭壳层波函数和三重态波函数的加和。貌似他是想从自旋污染角度这么说 ...

谢谢sob姐，这么简单就没搞明白

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