密度差图为什么同一个原子附近既有正值分布也有负值分布

dingniu2 · 发表于 Post on 2021-7-27 10:23:19

请问各位，在做密度差等值面图时，对于有些体系的同一个原子附近，既有正值分布，也有负值分布，甚至有时正值与负值分布区域大小也差不多，有以下两个疑问：
1.这是有什么原因造成的？
2.这时要讨论该原子附近在变化前后电子密度变化，该如何讨论？

sobereva · 发表于 Post on 2021-7-27 10:54:15

发个图我看看

dingniu2 · 发表于 Post on 2021-7-27 11:05:04

本帖最后由 dingniu2 于 2021-7-27 11:06 编辑

sobereva 发表于 2021-7-27 10:54
发个图我看看

谢谢老师，例如文献的这个图，硼原子和吸附氮原子附近既有密度差正分布，也有负分布。

sobereva · 发表于 Post on 2021-7-27 12:02:24

这是rho(整体) - rho(BN2) - rho(基底)的密度差图么？

dingniu2 · 发表于 Post on 2021-7-27 12:27:31

sobereva 发表于 2021-7-27 12:02
这是rho(整体) - rho(BN2) - rho(基底)的密度差图么？

是整体-CNB-N2

sobereva · 发表于 Post on 2021-7-27 13:03:18

由于结合前后电子数没变，所以有增加的地方必然有减少的地方

需要对主要的增、减地方予以化学解释。像这个图，增加的地方有N-B成键的地方，由于环张力导致成键区域往外膨胀，所以N-B的电子密度增加地方稍微朝外。N的末端也有一块密度增加，可能是发生杂化之后在那里多了孤对电子分布。N-N中间电子密度降低，N-N轴两侧密度也降低，说明原先在N2末端的孤对电子以及pi键电子被用掉了。

dingniu2 · 发表于 Post on 2021-7-28 09:48:27

sobereva 发表于 2021-7-27 13:03
由于结合前后电子数没变，所以有增加的地方必然有减少的地方

需要对主要的增、减地方予以化学解释。像这 ...

谢谢老师！

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[波函数分析交流] 密度差图为什么同一个原子附近既有正值分布也有负值分布

浏览过的版块