请问如何精确计算过渡金属硅团簇与小分子作用

suosuosky

老师，请问：

如果计算钒-硅形成的原子团簇与小分子（类似VSi12, V2Si12之类的体系）如H2O, NO, NO2，N2等小分子形成的团簇的构型和分子间作用（BSSE校正），什么方法和基组比较合适？

1-目前优化构型采用的是 B3LYP-D3/6-311+G**和 PBE-D3/6-311+G**，因为后面可能要计算还有多个V原子的团簇，V-V之间可能有作用，所以选择这两种方法，不知道是否合适？

2-如果优化完构型后，想要计算比较精确的作用作用能，使用什么级别比较合适，使用双杂化泛函  B2PLYP/aug-cc-pVTZ合适吗？

请老师指点，谢谢！

wzkchem5

这个团簇的多参考态性质强吗？如果有明显的多参考态性质，可能BP86之类的纯泛函或者TPSSh之类的HF交换项比例比较小的泛函比较合适，否则PBE0比较适合
基组选这几个问题不大，可以考虑优化时把V的基组加大到def2-TZVP

sobereva

如果之后要算的有V-V直接成键的情况，最好用纯泛函，可以用TPSS-D3(BJ)，优化目的6-311+G**没问题。如果你用的ORCA，可以用r2SCAN-3c优化。如果不牵扯V-V直接成键的情况，TPSSh-D3(BJ)是个不错选择。

用B2PLYP的时候必须加D3校正，尤其是涉及到过渡金属、算弱相互作用的情况。如果是Gaussian，用revDSD-PBEP86-D3(BJ)大概率更好，用法见
Gaussian中非内置的理论方法和泛函的用法
http://sobereva.com/344（http://bbs.keinsci.com/thread-3997-1-1.html）

如果是ORCA，建议用PWPB95-D3(BJ)。要求更高可以用DLPNO-CCSD(T1)/aug-cc-pVTZ结合tightPNO选项，相关知识见
详谈Multiwfn产生ORCA量子化学程序的输入文件的功能
http://sobereva.com/490（http://bbs.keinsci.com/thread-13560-1-1.html）

suosuosky

sobereva 发表于 2021-8-9 18:28
如果之后要算的有V-V直接成键的情况，最好用纯泛函，可以用TPSS-D3(BJ)，优化目的6-311+G**没问题。如果你 ...

谢谢老师的详细回答