求助：如何计算离子的NTO

Lapheal · 发表于 Post on 2021-11-10 22:55:10

本帖最后由 Lapheal 于 2021-11-11 10:36 编辑

图上的这个离子，用Gaussian在B3LYP-D3(BJ)级别下计算NTO时得到的结果不太理想，有时LUMO轨道上电子云会全部集中在铵根上。请问有什么方法或者模型可以更好的描述离子键对NTO成分的影响吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-11-10 23:05:15

首先，没有LOMO的概念，你应该是想打LUMO；但是只有CMO有LUMO的概念，NTO没有HOMO、LUMO的概念。如果你指的是S1态的NTO里系数最大的那个虚轨道，可以照实说“S1态的NTO里系数最大的那个虚轨道”，但不能说是LUMO，否则是混淆了概念。
其次，可以考虑换用wB97X等泛函试试，B3LYP对这种能量比较高的空轨道描述不太好，需要用范围分离泛函或者HF成分比较高的泛函。此外也可以尝试加大基组。如果还是这样的结果，可能说明实际情况就是算的这样。毕竟没有任何化学原理能保证这个体系的LUMO不在铵根上，化学课本会给你画苯、吡啶的HOMO、LUMO，但是不会给你画这个盐的LUMO，没有道理事先假设铵根不会影响LUMO的分布。

Lapheal · 发表于 Post on 2021-11-11 10:23:02

wzkchem5 发表于 2021-11-10 23:05
首先，没有LOMO的概念，你应该是想打LUMO；但是只有CMO有LUMO的概念，NTO没有HOMO、LUMO的概念。如果你指的 ...

好的，感谢老师的指导！
请问老师改用orca的高精度CCSD去算能够更好的描述轨道吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-11-11 16:59:43

Lapheal 发表于 2021-11-11 03:23
好的，感谢老师的指导！
请问老师改用orca的高精度CCSD去算能够更好的描述轨道吗？

用CCSD算轨道没有意义。仔细阅读 http://sobereva.com/543

Lapheal · 发表于 Post on 2021-11-11 19:15:57

wzkchem5 发表于 2021-11-11 16:59
用CCSD算轨道没有意义。仔细阅读 http://sobereva.com/543

好的谢谢老师！

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