求助高斯吸收光谱计算的振子强度和实验消光系数的相关性

happyjavy

请问，实验测试的三个化合物（1，2，3,这三个化合物的摩尔质量不同，元素略有差异，总原子个数也不同）的消光系数在某个波段的大小趋势假设是 1>2>3。但是高斯计算单重激发态所得的吸收光谱在该波段的振子强度基本是相同的。请问这种情况该如何解释。高斯所得振子强度和实际的消光系数有绝对的相关性嚒？还是只能是单个化合物自身在全波段吸收进行对比。不同化合物可以进行绝对的对比嚒？谢谢。

sobereva

先搞清楚，理论模拟的吸收光谱的纵坐标是摩尔吸收系数，而不是振子强度。振子强度是做电子激发计算直接输出的，展宽完了才是吸收光谱。仔细看下文弄清楚基本概念
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD、VCD和ROA光谱图
http://sobereva.com/224

上面说了，振子强度和展宽出的吸收曲线的峰的积分面积呈正比

没更多信息没法判断你遇到的情况是怎么回事。至少需要提供实验谱、理论谱、三个体系的立体结构、电子激发计算用的关键词、说明结构怎么获得的，才有可能较准确判断原因。

wzkchem5

可以算个振动分辨光谱看看。正如sob老师所说，振子强度和吸收峰面积相关，而和最大消光系数没有直接关系，所以要计算振动分辨光谱来确定每个峰的峰宽

happyjavy

sobereva 发表于 2021-11-11 16:45
先搞清楚，理论模拟的吸收光谱的纵坐标是摩尔吸收系数，而不是振子强度。振子强度是做电子激发计算直接输出 ...

好的，谢谢老师，我先把这些概念和对应的关系理理顺，给老师添麻烦了^_^

happyjavy

wzkchem5 发表于 2021-11-11 17:31
可以算个振动分辨光谱看看。正如sob老师所说，振子强度和吸收峰面积相关，而和最大消光系数没有直接关系， ...

谢谢您，主要是审稿人提出振子强度大小趋势和实验得到的消光系数的大小趋势不符合。