用Molcas计算caspt2之后，将产生的正则分子轨道转换为定域分子轨道问题

cnu-hjp · 发表于 Post on 2021-12-8 20:26:09

本帖最后由 cnu-hjp 于 2021-12-8 20:27 编辑

想请教一下，用Molcas计算caspt2之后，如果想将产生的正则分子轨道（CMO）转换为定域分子轨道（LMO），可以使用什么程序啊？之前有看过sob老师的http://sobereva.com/380博文，但Multiwfn只支持KS-DFT或者HF这类单行列式波函数。我看到有一篇文章里用到了：J. Am. Chem. Soc.2021, 143, 5691−5697，还望各位大佬指点一二！

hebrewsnabla · 发表于 Post on 2021-12-8 20:57:41

molcas自己就有localisation关键词。

另外caspt2的轨道实际上就是casscf的轨道，不存在什么caspt2的正则轨道。不过可以有casscf自然轨道或者caspt2自然轨道。

sobereva · 发表于 Post on 2021-12-9 06:57:11

caspt2计算完根本就没有分子轨道，此方法又不是单电子近似框架下的方法

一些文章可能描述不当，不要效仿。（我没时间看这篇JACS文章）

你所谓的“Multiwfn只支持”完全不是程序功能上的事，而是基本原理上的事。你倘若搞明白CASSCF的轨道是怎么回事、轨道定域化是什么原理，自然就不会问这个问题。

cnu-hjp · 发表于 Post on 2021-12-9 09:26:47

hebrewsnabla 发表于 2021-12-8 20:57
molcas自己就有localisation关键词。

另外caspt2的轨道实际上就是casscf的轨道，不存在什么caspt2的正则 ...

谢谢您的回复！
我去学习一下localisation这个部分！

cnu-hjp · 发表于 Post on 2021-12-9 09:27:44

sobereva 发表于 2021-12-9 06:57
caspt2计算完根本就没有分子轨道，此方法又不是单电子近似框架下的方法

一些文章可能描述不当，不要效仿 ...

好的，谢谢sob老师的回复！我再去学习一下这方面基本原理。

zjxitcc · 发表于 Post on 2021-12-9 09:42:38

本帖最后由 zjxitcc 于 2021-12-9 09:45 编辑

cnu-hjp 发表于 2021-12-9 09:27
好的，谢谢sob老师的回复！我再去学习一下这方面基本原理。

就是简单用的&LOCALISATION做的轨道局域化，至于用什么轨道做局域化，仔细看文章，或者发邮件给作者，作者描述得并不清楚，存在几点问题：（1）这里CMO是有歧义的；（2）这图里局域化后的轨道看起来不够局域，可能是作者操作有误，也可能是&LOCALISATION收敛到了目标函数的鞍点上。

此问题里可供局域化的轨道有CASSCF赝正则轨道，CASSCF自然轨道，CASPT2自然轨道等等，要弄清作者采用哪种轨道对其进行局域化。另外，要弄清楚局域轨道范围，估计作者是只对活性轨道进行局域化（这也是大多数人的做法），那么上述前两种轨道局域化结果是一样的。

关于轨道局域化，可以看《局域分子轨道简介》和《利用常见的程序做轨道局域化》

cnu-hjp · 发表于 Post on 2021-12-9 09:53:48

zjxitcc 发表于 2021-12-9 09:42
就是简单用的&LOCALISATION做的轨道局域化，至于用什么轨道做局域化，仔细看文章，或者发邮件给作者，作 ...

非常感谢您的回复！我再认真研读一下您发的贴子。

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