关于最优调控区间分离方法计算IP的结果和DLPNO-CCSD(T)对比误差较大的问题

yjf1997 · 发表于 Post on 2021-12-22 10:54:37

各位老师我想请教一个问题，最优调控区间分离方法经过调控之后得出的结果，-HOMO应该非常接近IP，请问这个IP是垂直IP吗？我对lc-wpbe和wb97xd两个泛函进行调控，两者的计算结果非常接近。但是和我用DLPNO-CCSD(T)计算出的垂直IP相差很大（普遍差0.3-0.4eV），我计算IP的方法都是先优化完结构，然后分别计算中性和失电子两个态的单点能后相减。请问用DLPNO-CCSD(T)算IP的结果可靠吗？

biogon · 发表于 Post on 2021-12-22 14:11:52

你要用DLPNO-IP-EOM-CCSD算IP，能避免IP态的多参考特性带来的算IP不准的问题

hebrewsnabla · 发表于 Post on 2021-12-22 14:23:27

算IP还是得IP-EOM-CCSD，如果多参考特性过强得用NEVPT2。

这两个方法在orca里面都可以用DLPNO。

yjf1997 · 发表于 Post on 2021-12-22 14:40:25

biogon 发表于 2021-12-22 14:11
你要用DLPNO-IP-EOM-CCSD算IP，能避免IP态的多参考特性带来的算IP不准的问题

我需要算垂直和绝热电离能，DLPNO-IP-EOM-CCSD是不是算不了绝热电离能？之前在论坛问过，sob老师说如果只算第一IP的话，用CCSD(T)算两个态求差，结果会更精确，但因为我的体系较大，所以用的DLPNO-CCSD(T)来算，这样算请问结果准确吗

yjf1997 · 发表于 Post on 2021-12-22 14:54:12

hebrewsnabla 发表于 2021-12-22 14:23
算IP还是得IP-EOM-CCSD，如果多参考特性过强得用NEVPT2。

这两个方法在orca里面都可以用DLPNO。

请问只算第一电离能，是用DLPNO-CCSD(T)算两个态求差更精确，还是DLPNO-IP-EOM-CCSD结果更精确？我两种方法都算过第一垂直电离能，结果也相差0.2eV左右。并且DLPNO-IP-EOM-CCSD可以算绝热电离能吗？

biogon · 发表于 Post on 2021-12-22 14:57:06

yjf1997 发表于 2021-12-22 14:40
我需要算垂直和绝热电离能，DLPNO-IP-EOM-CCSD是不是算不了绝热电离能？之前在论坛问过，sob老师说如果只 ...

算绝热电离能应该是可以的，求差法的前提是IP态多参考特征不明显，要算准那当然是IP-EOM更准

sobereva · 发表于 Post on 2021-12-23 13:44:25

你的这个对比莫名其妙
调控泛函的目的是用来更好地算激发能，而不是用来算IP。你再怎么调控，顶多是让此泛函的HOMO能量负值和此泛函算的VIP尽可能接近，无论如何也不会比此泛函直接算的VIP更好。而显然用DLPNO-CCSD(T)算的VIP要比你用泛函算的VIP更准确。所以如果你的目的就是算VIP，做调控没有丝毫意义。

yjf1997 · 发表于 Post on 2021-12-27 09:25:51

sobereva 发表于 2021-12-23 13:44
你的这个对比莫名其妙
调控泛函的目的是用来更好地算激发能，而不是用来算IP。你再怎么调控，顶多是让此泛 ...

好的谢谢老师

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