求助ORCA中用于硫化铜团簇精确单点能计算的基组

TaylorWu · 发表于 Post on 2022-1-3 11:58:26

大家好，最近本人在做硫化铜团簇相关的计算研究，在做高精度的单点的时候考虑使用的泛函是TPSSh，对于硫原子的基组目前感觉用def2-TZVP比较合适，但是对铜原子一直没想到有什么比较理想的基组，如果同样用def2系列，它对于铜原子是全电子基组，计算量有点大而且相对论效应没有考虑到，如果是用lanl2TZ(f)的话，好像级别又稍微低了一点（按理来说铜的基组应该用得比硫大一点？）。所以这里想请教大家推荐一下合适的赝势+赝势基组，我上BSE之类的看看能不能弄进来用。谢谢大家！

喵星大佬 · 发表于 Post on 2022-1-3 13:43:39

铜硫簇怕是典型的强关联体系吧，这玩意DFT能搞？

TaylorWu · 发表于 Post on 2022-1-3 15:56:50

喵星大佬发表于 2022-1-3 13:43
铜硫簇怕是典型的强关联体系吧，这玩意DFT能搞？

是强关联体系的，在第一性原理计算中可以用DFT+U的方式来校正一下，那在量子化学的DFT中就束手无策了吗？

喵星大佬 · 发表于 Post on 2022-1-3 16:37:11

TaylorWu 发表于 2022-1-3 15:56
是强关联体系的，在第一性原理计算中可以用DFT+U的方式来校正一下，那在量子化学的DFT中就束手无策了吗？ ...

emmm。。。。严格的来说是无解的，但是在DFT框架下有不同的方法

最简单的correct results for wrong reasons的方法就是UDFT，甩掉自旋对称性的包袱就好了，但是这玩意靠不靠谱不好说，可能时灵时不灵，因为是for wrong reasons

在一个就是MC-PDFT，基本就是先做CASSCF，在用CASSCF的密度上用修改过的泛函算DFT能量，这个可靠一些，但是要先把CASSCF做对

反正能用的方法就那么多

TaylorWu · 发表于 Post on 2022-1-3 16:41:23

喵星大佬发表于 2022-1-3 16:37
emmm。。。。严格的来说是无解的，但是在DFT框架下有不同的方法

最简单的correct results for wrong r ...

谢谢，做CASSCF对我来说可太难了，目前做不到（主要是根本做不对），UDFT是指unrestricted吗？就是让alpha和beta轨道不一样的那个吗？谢谢大佬指点！

biogon · 发表于 Post on 2022-1-3 17:28:53

铜用全电子基组用不用相对论哈密顿对结果影响不大，除非你用的是比较高精度方法

sobereva · 发表于 Post on 2022-1-3 21:42:58

def2-TZVP算这个完全没问题（如果不是很大，def2-QZVP也完全算得动）
理论方法方面，DFT虽然不能称得上理想选择，但如果体系复杂到CASSCF/多参考没法算的情况，用TPSSh来算，一般不会受到审稿人责难，毕竟也没什么其它方法可用。算完了记得做波函数稳定性测试。
算能量、结构，对Cu忽略相对论效应不会有什么问题。

TaylorWu · 发表于 Post on 2022-1-4 09:07:32

biogon 发表于 2022-1-3 17:28
铜用全电子基组用不用相对论哈密顿对结果影响不大，除非你用的是比较高精度方法

谢谢您！

TaylorWu · 发表于 Post on 2022-1-4 09:07:53

sobereva 发表于 2022-1-3 21:42
def2-TZVP算这个完全没问题（如果不是很大，def2-QZVP也完全算得动）
理论方法方面，DFT虽然不能称得上理 ...

谢谢卢老师！

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