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1：背景介绍：我是理论计算延时荧光的（TADF），所以选用的分子都是HOMO和LUMO有明显分离的，为了能有小的S1-T1gap。现在我想理论计算一下如下分子的荧光速率。
2：问题：通过借助b3lyp m062x等泛函，在gas和toluene中优化第一激发态，得到的基本都是如下的输出（当然，激发能可能不一样，但是振子强度都是0）
Excited State 1: Singlet-A 2.4923 eV 497.48 nm f=0.0000 <S**2>=0.000
114 ->115 0.70558
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-KS) = -1361.95379419
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.
Excited State 2: Singlet-A 3.2550 eV 380.91 nm f=0.0000 <S**2>=0.000
111 ->115 0.47032
112 ->115 0.51828
Excited State 3: Singlet-A 3.6402 eV 340.60 nm f=0.0297 <S**2>=0.000
114 ->116 -0.69103
114 ->118 -0.13216
3：通过计算，我看到S1的荧光波长是497.48nm，这个和实验符合的比较好，同时，我分别优化S1和T1，得到的gap也和实验符合的很好，但是，就是这个振子强度是0.所以，没法按照爱因斯坦自发辐射方程得到荧光速率。这是我的主要问题，不知道这个怎么解决？
4：同时为了确认我找的这个S1是比较准确的，我用同样的泛函，相同的机组做了freq分析，（我知道这样很费时，因为高斯不支持二阶解析导数，听群里们大神这样说，其实我也不懂）。如下，没有虚频。
Low frequencies --- -4.8372 -2.6274 -0.3463 0.1192 1.4916 5.1515
Low frequencies --- 8.5535 13.4752 42.1094
Diagonal vibrational polarizability:
25.9609238 143.2155232 657.6656082
Harmonic frequencies (cm**-1), IR intensities (KM/Mole), Raman scattering
activities (A**4/AMU), depolarization ratios for plane and unpolarized
incident light, reduced masses (AMU), force constants (mDyne/A),
and normal coordinates:
1 2 3
A A A
Frequencies -- 7.5529 13.1102 41.9882
Red. masses -- 6.5151 5.7870 3.9680
Frc consts -- 0.0002 0.0006 0.0041
以上就是我的计算和问题，不知道问题出在哪，怎么解决？谢谢各位老师的指点。
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发表于 Post on 2016-2-22 17:09:45
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发表于 Post on 2016-2-22 18:32:47
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