求助：2+2环加成反应的过渡态涉及到4个原子，过渡态比较难找，一般有什么方法推荐？

星斗如盘 · 发表于 Post on 2022-1-6 16:04:18

2+2环加成反应的过渡态涉及到4个原子，过渡态比较难找，简化模型可以找到过渡态，但是把取代基加上，由于位阻很大，过渡态就找不到了。这种情况一般该怎么办？

RAL · 发表于 Post on 2022-1-6 16:13:45

固定反应位点，用小基组弛豫那些取代基的结构，产生比较好的初猜，然后全部放开做优化；实在不行就结合小基组用G16的GIC做柔性扫描。弛豫或者扫描的时候不建议换理论方法，不同方法的势能面临界点差别可能比较大。

星斗如盘 · 发表于 Post on 2022-1-6 16:50:41

RAL 发表于 2022-1-6 16:13
固定反应位点，用小基组弛豫那些取代基的结构，产生比较好的初猜，然后全部放开做优化；实在不行就结合小基 ...

尝试过各种冻结，但是感觉都不行，可能位阻带来的影响很大，只能尝试GIC了

Freeman · 发表于 Post on 2022-1-6 21:06:59

2+2是对称性禁阻的反应吧？要用自旋极化来找过渡态，guess=(mix,always)，ub3lyp。

RAL · 发表于 Post on 2022-1-7 09:16:35

Freeman 发表于 2022-1-6 21:06
2+2是对称性禁阻的反应吧？要用自旋极化来找过渡态，guess=(mix,always)，ub3lyp。

2+2环加成可不仅限于碳碳双键之间

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