为什么使用SOS方法计算的极化率和Polar得到的差别巨大？

iuhgnor

各位老师好，
用完全态求和法（SOS）计算的平均极化率为73.303 Bohr**3，而用Polar关键词得到的平均极化率为162.81 Bohr**3，请问这是为什么？

关键词分别是：
#P B3PW91 cc-pvdz TD(nstate=100, SOS) geom=check guess=read
#P B3PW91 cc-pvdz Polar volume iop(6/46=5) iop(6/45=300) geom=check guess=read

输出文件见附件

sobereva

仔细看此文
使用Multiwfn基于完全态求和(SOS)方法计算极化率和超极化率
http://sobereva.com/232
注意做态数收敛性的测试

另外，用这个基组算的极化率完全没法用

iuhgnor

sobereva 发表于 2022-2-11 14:42
仔细看此文
使用Multiwfn基于完全态求和(SOS)方法计算极化率和超极化率
http://sobereva.com/232

Sob老师，我增加到150个态，用SOS方法得到的极化率为75.021，是否还要增加态数？

sobereva

按我博文用Multiwfn的SOS算极化率再试
用aug-cc-pVDZ或def2-SVPD的情况下对比

iuhgnor

sobereva 发表于 2022-2-11 15:16
按我博文用Multiwfn的SOS算极化率再试
用aug-cc-pVDZ或def2-SVPD的情况下对比

Sob老师，用aug-cc-pVDZ基组、Multiwfn的SOS计算的平均极化率是72.6 Bohr^3 (10.8 A^3)，用Polar关键词得到的平均极化率是184.78 Bohr**3，差别还是很大。输出文件见附件。

sobereva

iuhgnor 发表于 2022-2-11 18:50
Sob老师，用aug-cc-pVDZ基组、Multiwfn的SOS计算的平均极化率是72.6 Bohr^3 (10.8 A^3)，用Polar关键词得 ...

我博文里说了要用Multiwfn做结果随态数的收敛性测试
虽然多数体系150个态差不多够了，但也有很多情况150个态还不够

我为了省时间，用很烂的CIS/cc-pVDZ级别对你的体系算了400个态，alpha随态数增加如下图所示，可见200个态都还不够，考虑更多态的时候alpha的数值还会明显继续上升

iuhgnor

sobereva 发表于 2022-2-12 04:41
我博文里说了要用Multiwfn做结果随态数的收敛性测试
虽然多数体系150个态差不多够了，但也有很多情况150个 ...

谢谢Sob老师。