考察四氮杂卟啉的去H衍生物多环体系的反芳香性求助

radical · 发表于 Post on 2022-4-9 11:50:55

各位老师，为了考察一个四氮杂卟啉的去H衍生物的芳香性并确定其共轭路径，做了AICD-pi考察了环电流，虽然从电流图上没反具体判断出共轭路径是走内环，还是走体系上下两端的碳原子（之后做了LOL-PI可以看出共轭路径只走内环），但是从电流走向可以明显看出是反芳香性的，这也符合内环16个pi电子不满足休克尔规则这一规律，但无论是之后使用multiwfn做了多中心键级（0.588）、AV1245（5.38）、HOMA（0.994）、FLU（0.01）它们的数值都显示出这个分子内环有着较强的芳香性，虽然知道多中心键级这种方法不好描述反芳香性，但那不应该是和非芳香性区分不开吗，为何这个明显是不满足4n+2规则的内环芳香性会这么强？之后又对环中心做了NICS,数值高达30多，明现是反芳香性的。
主要是想问一下老师，是我对这个分子芳香性判断错了，还是方法的问题，如果是方法的话，有什么可以和AICD结合起来，定量去比较分子不同共轭途径芳香性大小的方法。
谢谢各位老师了！

sobereva · 发表于 Post on 2022-4-9 12:00:32

体系是否无虚频？
外磁场是从屏幕内指向屏幕外？

radical · 发表于 Post on 2022-4-9 12:06:06

sobereva 发表于 2022-4-9 12:00
体系是否无虚频？
外磁场是从屏幕内指向屏幕外？

外磁场是朝向屏幕外的，但老师没说之前一直没去看频率，体系是有虚频的，有四个

sobereva · 发表于 Post on 2022-4-9 12:11:00

radical 发表于 2022-4-9 12:06
外磁场是朝向屏幕外的，但老师没说之前一直没去看频率，体系是有虚频的，有四个

拿实际不存在的结构考察芳香性顶多有理论意义但没实际意义。
比如环丁二烯，也可以摆成四个键长都相同的D4h结构去计算，看上去电子也是全四个中心离域，像芳香性体系似的，但其极小点实际结构是D2h且是反芳香性的。用带虚频的高对称鞍点结构，做HOMA、ELF-pi、FLU、多中心键级等分析，完全不能体现出实质的(反)芳香性，直接拿这样的结果来说事完全是误导的。

radical · 发表于 Post on 2022-4-9 12:15:08

sobereva 发表于 2022-4-9 12:11
拿实际不存在的结构考察芳香性顶多有理论意义但没实际意义
比如环丁二烯，也可以摆成四个键都相同的D4h ...

明白了老师，真的非常感谢您的回答，解开了困扰我很长时间的疑惑，也避免了接下来无休止的去寻找描述符的过程，之后去考察性质的时候，我也会去注意最开始优化的结构本身有没有问题

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