讨论：优化CT特征明显的激发态，使用高HF成分的全局杂化泛函是否可以接受

ionexchangeC

sob《谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的》http://bbs.keinsci.com/thread-17899-1-1.html中提到，B3LYP无法正确描述CT态的激发态势能面，并给出如下例子：

我也尝试多种泛函结合def2-SV(P)基组对该化合物的第一激发态进行了优化，分别是BLYP、PBE、PBE0、revPBE38、BHandHLYP、HSE06、CAM-B3LYP（ORCA没有meta-GGA泛函结合TDDFT时的解析梯度）。也尝试了CIS结合def2-SV(P)基组，以及HF-3c结合CIS、B97-3c结合TDDFT。结果是：
BLYP、PBE、PBE0、revPBE38、HSE06、B97-3c：两苯环接近垂直
BHandHLYP：两苯环接近平行，二面角24度
CAM-B3LYP：两苯环接近平行，二面角13度
CIS：两苯环接近平行，二面角2度
HF-3c结合CIS：两苯环接近平行，二面角24度
这样的结果和我的感觉差不多，没什么比较意外的。这么看，用BHandHLYP优化激发态能不能被接受呢？

sobereva

BHandHLYP优化CT特征很强的激发态可以是可以，但也没什么特别的好处，还不如用CAM-B3LYP