结合能计算求助

sun666

请问老师，结合能定义为E(AB)-E(A)-E(B)，其中AB代表是复合物吗。但是对于取代反应如[M(H2O)6]2+ + CL- = [M(H2O)5CL]+ + H2O，这个反应，如何计算结合能。
另外想问binding energy和stalilisation energy的定义分别是什么，以及他们能够代表什么样的性质呢。
请各位老师指点

chands

这个反应的能变不叫结合能吧。如果是气相，好办，直接算。如果是溶液相，要用显式-隐式溶剂模型计算。

sun666

chands 发表于 2022-5-9 21:58
这个反应的能变不叫结合能吧。如果是气相，好办，直接算。如果是溶液相，要用显式-隐式溶剂模型计算。

没有太理解您的意思，还是想请教您，对于这个[M(H2O)6]2+ + CL- = [M(H2O)5CL]+ + H2O的结合能具体该如何计算。

chands

sun666 发表于 2022-5-10 09:41
没有太理解您的意思，还是想请教您，对于这个[M(H2O)6]2+ + CL- = [M(H2O)5CL]+ + H2O的结合能具体该如何 ...

首先要明确是气相还是水溶液相。气相很简单，两边各物种各自优化，高级别计算单点能，加上热力学校正量，得到焓和自由能，相减，就得到反应的焓变/自由能变。
如果是水溶液，还要计算方程式两边个物种的溶解自由能，[M(H2O)6]2+和[M(H2O)5Cl]+要在隐式溶剂模型下优化，对于[M(H2O)6]2+和[M(H2O)5Cl]+，用隐式溶剂模型算溶解自由能还可以，要更精确的话用显式-隐式溶剂模型。Cl-和H2O的溶解自由能应该有文献数据。这个帖子建议读一下：
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327
注意到隐式溶剂模型只能算溶解自由能，不能算溶解焓，所以如果你要算水溶液中的焓变，估计不行。

sobereva

你说的这是配体的置换反应，根本不是单纯的结合过程，显然没法说结合能。能写成A + B -> AB的过程才能说结合能