无机碱在非极性溶剂参与的反应是均相的还是非均相的？

75uio

大家好，我们在做一个有机反应的实验时，使用甲苯作为溶剂，氢氧化钾作为碱。计算机理的时候也是使用氢氧化钾与底物在SMD模型下以甲苯为溶剂参与反应。审稿人提出问题有没有可能该反应是个多相催化的反应。因为氢氧化钾难溶于非极性溶剂甲苯中。做实验的时候也确实是不溶的，但反应过程中温度会被升高到150度，这是否可能促进氢氧化钾的溶解？

wzkchem5

确实有可能是非均相反应。直接计算KOH固体太麻烦，一般的做法是取若干个K+和OH-组成一个团簇（比如两者各取4个，组成立方体团簇），来近似代替KOH固体进行计算。例如参见https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.6b03442，这里用的是tBuOK，因为位阻比较大，取的是2个K+和2个tBuO-的团簇。如果要做得细致一点的话，建议查一下研究(KOH)n团簇的文献，会告诉你n取多少最合适，我觉得n=4可以但是未必是最合适的。

75uio

wzkchem5 发表于 2022-6-16 14:16
确实有可能是非均相反应。直接计算KOH固体太麻烦，一般的做法是取若干个K+和OH-组成一个团簇（比如两者各取 ...

好的，十分感谢。