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[波函数分析求助] 从NTO轨道指认跃迁类型求助

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对于卟啉类衍生物的紫外可见吸收光谱,有弱吸收Q带和强吸收B带,从Gouterman的四轨道模型去看,是H-1,Hd到L,L+1的pi-pi跃迁,学生对四氮杂卟啉这一分子在气相中算了50个态的TD-DFT,uv-vis如下


在300nm处有强峰,主要是S0到S19和S0到S21这2个跃迁的贡献,具体振子强度和对应的轨道如下,并将这2个谱带指认为B带


因为这2个跃迁涉及到的轨道较多对其作NTO分析,得到轨道数为81的轨道到82的跃迁占85%,轨道图如下

从这个轨道图上可以判断出这是pi-pi跃迁吗,觉得吡咯环C上的电子有转移到N上,属于电荷转移跃迁



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2#
发表于 Post on 2022-6-20 11:57:12 | 只看该作者 Only view this author
两种描述方式根本不冲突,pi-pi*既可以LE也可以CT
看此文
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284http://bbs.keinsci.com/thread-840-1-1.html
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