利用ORCA计算TADF材料的T1 问题

waker

  求助各位大大，我在用ORCA计算TADF 材料的 S1 和 T1，具体方法是：
（1） 优化S0结构
! B3LYP def2-SV(P) def2/J RIJCOSX opt freq tightSCF noautostart miniprint nopop
%maxcore  8000
%pal nprocs   16 end
* xyz   0   1

（2）根据第一步得到的结构 分别单点计算S1 和 T1能量， T1计算采用的方法与S1相同，只是将0→1 改为了0→3
! PBE0 def2-SV(P) def2/J RIJCOSX tightSCF noautostart miniprint nopop
%maxcore  8000
%pal nprocs   16 end
%tddft
nroots 5
TDA false
end
* xyz   0   1


结果 S1 和论文值比较接近为2.99eV（论文值为2.91eV），但是T1 与论文值有量级上的差别 0.25 eV （论文值为2.57 eV）。
这是什么原因呢？是不是T1计算必须在T0结构优化的基础上进行？

abin

tddft is not uDFT.
Give me a big thumb up if this resolves your issue.

zjxitcc

“论文值”是垂直激发能？绝热激发能？他的计算级别靠谱么？你是想严格重复他的计算么？又或者具体目的是啥？你自己得先想明白这几个问题。另外，建议阅读《单-三态gap计算中的常见问题》

wzkchem5

普通有机材料建议以S0为基态，通过在%tddft里加triplets true来算T1。这是因为普通有机分子的S0一般比T1的多参考态性质弱，更适合用来做参考态。
此外纠正几个错误：（1）没有0→1、0→3这种说法，只要知道这里的0 1、0 3各是什么意思，就能发现根本没道理画这个箭头，我怀疑你理解错这几个数字的意思了；（2）当基态是S0时，没有T0的概念，T1就是最低的三重态，所以当你把自旋多重度设为3的时候，基态是T1，第一激发态是T2，以此类推。