求助：跃迁电偶极矩、跃迁磁偶极矩以及ECD光谱的符号之间的关系

Trivers · 发表于 Post on 2022-7-13 17:33:59

   我在计算一个分子不同构型下的圆偏振发光光谱时发现：分子在不同构型中，跃迁电偶极矩和跃磁偶极矩之间夹角几乎相同的情况下，ECD光谱的方向可以是相反的，如下图所示，蓝色为跃迁电偶极矩，红色为跃迁磁偶极矩。这一点让我很不理解。因为，根据理论不对称因子g的计算公式，g的符号应该与跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩的夹角θ有关，如果两种偏振光的方向相反，那么它们的g因子应该也是正负相反的，这样，两种模式下θ应该一个为锐角，另一个为钝角。但是在我这个例子里，两种跃迁的θ都是锐角，但却得到了符号相反的ECD光谱，请问这应该怎么理解呢？    另外，我了解到，ECD光谱是根据转子强度作图的，转子强度是跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩虚部乘积的1/2，但是在输出文件中，我只能找到以XYZ方式表示，au为单位的跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩，找不到以实部和虚部分开表示的方式。请问实部和虚部的物理意义是什么呢？是否有方法输出实部和虚部表示的跃迁偶极矩呢？
   P.S. 这个例子中，垂直激发的计算方法用的是wB97X-2-D3，基组为def2-TZVP(-f)，溶剂场为DMF，溶剂模型为SMD。

sobereva · 发表于 Post on 2022-7-14 08:00:16

把具体输出文件给出，并说明光谱怎么获得的

Trivers · 发表于 Post on 2022-7-14 13:57:11

Sob老师您好！上述光谱是这样获得的：用M06-2x/6-31G*在DMF的溶剂场（溶剂模型为SMD）下进行构型优化，然后在ORCA中用wB97X-2/def2-TZVP(-f)，在DMF溶剂场（SMD为溶剂模型）做垂直激发。得到5个态的垂直跃迁数据。在计算结果中n=2的激发态垂直激发能最低，故取n=2的态用Multiwfn进行ECD光谱绘制，其他态的转子强度均设为0。附件为分子两种不同构型的输出文件。

liusl · 发表于 Post on 2023-5-17 13:26:58

老师，我想问一下这个左边的跃迁偶极矩的图是怎么做的，我想学习一下方法，希望老师可以指导一下

qinyuanyuan · 发表于 Post on 2023-5-31 21:09:06

您好，您的磁跃迁偶极矩的单位问题解决了吗？

Trivers · 发表于 Post on 2023-6-2 17:25:49

qinyuanyuan 发表于 2023-5-31 21:09
您好，您的磁跃迁偶极矩的单位问题解决了吗？

很遗憾，还没有……这部分有点超过我的能力范围了，暂时搁置了……

Trivers · 发表于 Post on 2023-6-2 17:32:25

liusl 发表于 2023-5-17 13:26
老师，我想问一下这个左边的跃迁偶极矩的图是怎么做的，我想学习一下方法，希望老师可以指导一下

时间有点久远了，我当时应该是跟着思想家公社里面这两篇博文做的，请参考~
http://sobereva.com/396
http://sobereva.com/558

qinyuanyuan · 发表于 Post on 2023-6-2 18:25:20

Trivers 发表于 2023-6-2 17:25
很遗憾，还没有……这部分有点超过我的能力范围了，暂时搁置了……

🤝，谢谢~

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[综合交流] 求助：跃迁电偶极矩、跃迁磁偶极矩以及ECD光谱的符号之间的关系

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