求助双杂化泛函计算光谱的问题

Lym

老师您好！1. 我想请问一下，能否使用gaussian优化分子结构，然后通过ORCA去使用双杂化泛函分别得到吸收，发射光谱？
关键词是否合适：（用于计算发射光谱）


2. gaussian16.A中是不是不能够使用双杂化泛函计算荧光？

ionexchangeC

1.可以，但我不知道ORCA能不能用双杂化优化激发态。一般用普通杂化泛函就行
2.是的

sobereva

smd true而不是smd ture
既然你都说了用Gaussian优化，显然此处要去掉opt

wzkchem5

发射光谱可以用普通泛函优化激发态结构，再用双杂化泛函算单点（但需要明确指定用平衡溶剂）。双杂化泛函激发态优化我忘了能不能做了，好像不能，即使能也会很慢，而且精度相比用普通泛函优化激发态结构可能提升不了太多。当然，如果你想用高斯优化基态结构，那么激发态结构也要用高斯，用相同的泛函优化。

Lym

sobereva 发表于 2022-7-23 00:03
smd true而不是smd ture
既然你都说了用Gaussian优化，显然此处要去掉opt

老师您好，我想问一下，当前我有一个去质子化分子总是和实验上对不上，采用B3LYP-D3/6-311+G(D,P)算出来的结果:(656 nm；而实验上给出的去质子化结构的发射光谱是511 nm，但是吸收光谱能够对的上）；昨天也尝试使用orca去使用双杂化泛函（DSD-PBEP86 def2-TZVP），计算出来的发射光谱：1255.7357 nm， 打开TDA,计算结果如下，光谱值差的更大，TD-DFT/TDA EXCITED STATES (SINGLETS)，STATE  1:  E=   0.019534 au      0.532 eV     4287.3 cm**-1 <S**2> =   0.000000
而当前计算的是在隐形溶剂SMD下去获得的，期间也使用Wb97xd;cam-b3lyp包括使用optDFTW调节w来计算光谱，因为所研究的不光是当前去质子化分子还包括正常构型下的分子，但后面这几个方法，不是和去质子化分子的吸收光谱（相差59nm，换算称ev高达0.5ev），就是和正常构型下的吸收，发射光谱总有个别值差的很大，相比下来，B3LYP-D3这个泛函除了去质子化发射光谱差的（一百左右的光谱），而其他都很符合，与实验值差10~20 nm，所以1.我觉得当前的去质子化分子是不是仅考虑隐形溶剂是不够的？因为DMSO溶液也能够与分子形成氢键的可能, 所以2. 如果当前考虑分子与DMSO溶液形成分子间氢键，然后H质子沿着分子间氢键转移后，分子此时能不能被称为去质子化的？3.当前这个双杂化泛函是不是选择的不好？，不明白为什么计算出来的光谱相差这么大？

阿甘

wzkchem5 发表于 2022-7-23 00:06
发射光谱可以用普通泛函优化激发态结构，再用双杂化泛函算单点（但需要明确指定用平衡溶剂）。双杂化泛函激 ...

王老师您好，借楼请教您关于适用ORCA 5.0.3计算发射光谱的问题。您这里提到“用双杂化泛函算单点”指的是在双杂化泛函下做TDDFT的计算吗？我目前首先使用高斯16在wb97xd/6-311+g(d,p) scrf=(smd,solvent=ch2cl2)理论水平下优化了S1的结构，随后把优化所得结构作为ORCA的输入文件，在SOS-wB2GP-PLYP/def2-TZVPD理论水平下加上SMD隐式溶剂模型(溶剂为二氯甲烷)，并且在%TDDFT部分加上了CPCMEQ true，在输出文件中找到TD-DFT EXCITED STATES (SINGLETS)的部分，STATE  1对应的波长是否就是理论上算得的发射光谱的波长呢(假设Kasha规则满足)？

wzkchem5

阿甘 发表于 2024-5-29 09:20
王老师您好，借楼请教您关于适用ORCA 5.0.3计算发射光谱的问题。您这里提到“用双杂化泛函算单点”指的是 ...

对。不过既然用上了ORCA，不妨做振动分辨的发射光谱计算，比激发态平衡位置做垂直发射计算要准

阿甘

wzkchem5 发表于 2024-5-29 16:31
对。不过既然用上了ORCA，不妨做振动分辨的发射光谱计算，比激发态平衡位置做垂直发射计算要准

谢谢老师的建议，我先看看说明书关于您提到的这一部分的描述。