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[综合交流] 请问大家现在过渡态可以实验观测到吗?

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请问大家,计算化学计算过渡态很平常,请问现如今实验用什么方法可以观测过渡态?

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发表于 Post on 2022-9-3 15:48:52 | 只看该作者 Only view this author
有的情况下,基态的过渡态和激发态的极小值点很接近,此时从荧光等发射谱可以得到过渡态的信息,尤其是其振动精细结构可以揭示过渡态的结构信息。但是因为这个只是观测的过渡态附近的某个点,不是过渡态本身,所以不一定可以叫做是在观测过渡态。
此外,当过渡态很低的时候,把分子激发到很高的振动能级,分子的振动波函数会在过渡态附近有分布,此时根据分子的振动光谱可以推出过渡态的一些信息。不过这个也是很间接的手段,并不是观测的过渡态本身,而是观测的过渡态附近很大一片势能面的信息。
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员

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发表于 Post on 2022-9-5 13:08:39 | 只看该作者 Only view this author
任何声称“实验(直接)观测过渡态”的研究成果都是对实验结果的错误解释。原因与“观测到分子轨道”是相似的。

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发表于 Post on 2022-9-9 22:02:56 | 只看该作者 Only view this author
过渡态在反应途径上(横轴是时间)的积分无限趋近于零(零维对一维),在反应体系中的浓度无限趋近于零,所以不应该测得出来。

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发表于 Post on 2022-9-30 12:16:57 | 只看该作者 Only view this author
过渡态是假想的状态,是无法测量的!

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