Co3O4掺杂计算应如何设置？

Tinker

各位老师，

感谢之前在我帖子里的回复，现在想计算当Co3O4掺杂了N元素后，对O2的吸附能会产生什么影响，我检索了一些资料，有人是通过破坏对称性后直接替换原子，有些是通过设置原子的composition实现。由于我对MS基本是个菜鸟，所以现在有几个问题想请教一下：

• 请问两种掺杂方法，哪种比较正规一点？
• 如果是替换原子的方法，需要如何选择被替换的原子呢？
• 还有一个问题是这样，他们的体系应该是一个O2吸附后在材料上被电化学手段分解的过程，那么通过吸附能的变化去解释反应活性合适吗？他们预期是掺杂之后，吸附更强，但是这样产物解离也更难吗？我个人总觉得吸附过程不是决速步骤。
  

卡开发发

1、都算是正规方法，前者是属于常规的方法，后者也就是一般说的虚晶近似（VCA），后者MS当中只有CASTEP可以做，DMol3对composition认不得；
2、这个问题我很难说，表面体系相同元素的不等价原子实在太多，也许可以依次做做，也许形成能会呈现一些规律，然后再挑出贡献大的构型来做，当然工作量还是很大的；
3、吸附能虽和活性有关，但不是直接相关，实际存在着吸附或脱附控制的体系。
PS：虚晶近似（VCA）有时候掺杂结构与本征结构比较接近的时候结果还行，如果两者差别太大有时候可能会得到不可靠的结果，好处在于不用去尝试每个原子被替换、被替换的浓度，统计平均的效应已经被考虑了。