gaussian程序如何计算离子分子的化学键能？

PESPES · 发表于 Post on 2022-9-13 10:50:45

使用CBS-QB3计算了CH3CH2Cl分子的各个化学键的键能，与实验值吻合的较好，但是对于ClO-的键能计算结果与实验值差别很大，想请问一下关于离子分子的键能如何计算才能得到与实验值比较接近的结果呢？

chands · 发表于 Post on 2022-9-13 11:19:29

中性分子的键能都是均裂的能量，但是ClO-的键能是(Cl-) + O还是Cl + (O-)的能量？

PESPES · 发表于 Post on 2022-9-13 11:35:05

chands 发表于 2022-9-13 11:19
中性分子的键能都是均裂的能量，但是ClO-的键能是(Cl-) + O还是Cl + (O-)的能量？

(Cl-)+O是31.59 kcal/mol，Cl+(O-)是85.61 kcal/mol，两个的平均值和实验值比较吻合

chands · 发表于 Post on 2022-9-13 11:39:41

PESPES 发表于 2022-9-13 11:35
(Cl-)+O是31.59 kcal/mol，Cl+(O-)是85.61 kcal/mol，两个的平均值和实验值比较吻合

没有花生米，醉了。查一下实验值是怎么来的。

PESPES · 发表于 Post on 2022-9-13 14:28:00

chands 发表于 2022-9-13 11:39
没有花生米，醉了。查一下实验值是怎么来的。

实验值是来自iBond 2.0数据库，不过他标记的是HO-Cl中O-Cl的键能，(O-)-Cl和HOCl仅相差一个H质子，键能应该变化不大吧，另外“含氧酸R—O键能的计算及其变化规律”该文明确指出ClO-中键能为248.6 Kj/mol(59.4 kcal/mol),确实也证明了上述猜测，但是本人计算的化学键能差别就会很大，两种方式都不符合。

文章链接：10.16246/j.issn.1673-5072.1989.04.021

sobereva · 发表于 Post on 2022-9-15 05:53:43

离子的键能的计算和中性体系没有区别
HO-Cl和(O-)-Cl的O-Cl键能不能近似当做相同
中文的期刊里的数据不建议轻易相信，最好找靠谱的英文期刊上的数据作为佐证。

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