自旋多重度与单态、三态的关系

15whyhq

谁知道自旋多重度与单态、三态的关系？ 求讲解自旋多重度的解释及单态、三态的理解

lyfchem

分子或原子的多重态指的是在强度适当的磁场影响下，化合物在原子吸收和发射光谱中谱线的数目。分子或原子光谱中总共呈现（2s+1）条谱线。这里的s是指体系内自旋量子数的总和。一个电子的自旋量子数可以为+1/2（自旋向上），也可以为-1/2（自旋向下）。根据泡林不相容原理，在占据同一个轨道时，电子是以一个自旋向上和自旋向下的方式。当体系所有分子轨道的电子都是配对的，那么体系总的自旋量子数为0，（2s+1）为1。多重度（2s+1）为1的分子状态成为单重态，用S表示，根据能量高低排序分为S0，S1，S2，S3…。除极少数分子外，所有分子的基态（S0）都是单重态。当分子/体系处于基态（S0）时，受到外界的激发后，一个电子从低能量的轨道跃迁到高能量的轨道，如果电子的自旋没有发生变化，那么体系/分子的总的自旋量子数仍然为0，这时形成的单重态叫单重激发态，分别表示为S1，S2，S3…。这里还存在另外一种情况，当电子在跃迁的过程中，自旋发生了翻转，那么体系/分子的总的自旋量子数仍然为1，多重度（2s+1）为3，我们称此时的分子处于三重态，也叫三线态，同样根据能量的高低，我们将三重态分别用T1，T2，T3，…表示。

sobereva

简单来说，自旋多重度是1，就是单重态；自旋多重度是3，就是三重态...自旋多重度是n，就是n重态。
n重态在没有外磁场的情况下是能量简并的，加了外磁场就会分裂成n个不同的能态

Adair

sobereva 发表于 2016-5-14 19:14
简单来说，自旋多重度是1，就是单重态；自旋多重度是3，就是三重态...自旋多重度是n，就是n重态。
n重态在 ...

老师好，我刚刚用Gaussian算了一个体系的激发态，算了50个态，老师现在让我把前10个三重态的电荷转移密度图发给做出来，请问老师我应该怎么才能在输出文件里找出相应的三重态的态，望老师指导一下，谢谢老师。

sobereva

Adair 发表于 2018-7-24 18:10
老师好，我刚刚用Gaussian算了一个体系的激发态，算了50个态，老师现在让我把前10个三重态的电荷转移密度 ...

如果基态是闭壳层，你写TD=triplet，给出的所有激发态都是三重态。如果写50-50，一半激发态是单重态一半是三重态，看电子激发输出部分的信息就知道

Adair

sobereva 发表于 2018-7-24 18:17
如果基态是闭壳层，你写TD=triplet，给出的所有激发态都是三重态。如果写50-50，一半激发态是单重态一半 ...

也就是说修改关键词之后还需要重新算激发态，不能从已经计算完的激发态输出文件里看吗？

sobereva

Adair 发表于 2018-7-24 19:21
也就是说修改关键词之后还需要重新算激发态，不能从已经计算完的激发态输出文件里看吗？

我不知道你原先都用了什么关键词

Adair

sobereva 发表于 2018-7-25 04:17
我不知道你原先都用了什么关键词

triplet-C3N4-defect.gjf (7.84 KB, 下载次数 Times of downloads: 136)

2018-7-25 10:11 上传 Uploaded

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计算三重态输入文件

老师我之前就是单纯的计算的激发态能量，关键词是#p td=(nstates=50) cam-b3lyp/6-31g(d) iop(9/40=4)，所以结果肯定是不能有三重态信息的，这个我现在明白了。上面的附件是我现在在原来基态计算结果的基础上做的计算三重态的输入文件，是不是这样计算出来的结果就是前50个三重态？

sobereva

Adair 发表于 2018-7-25 10:23
老师我之前就是单纯的计算的激发态能量，关键词是#p td=(nstates=50) cam-b3lyp/6-31g(d) iop(9/40=4) ...

是

hcy002

lyfchem 发表于 2016-5-7 14:40
分子或原子的多重态指的是在强度适当的磁场影响下，化合物在原子吸收和发射光谱中谱线的数目。分子或原子 ...

谢谢你

hulei

哥，我要计算单重态和三重态下的能量，应该加什么关键词？