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[新手求助] 具有对称结构有机配体激发态计算结果NTO轨道不对称

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老师们好,我计算了一个对称的三嗪配体的激发态,然后计算结果利用Multiwfn处理出的几个激发态发现NTO轨道并不对称,而且对应NTO轨道的本征值也较小,请问有什么解决办法吗?下面是计算得到最低空和最高占有NTO轨道。

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最高占有NTO轨道

最高占有NTO轨道

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发表于 Post on 2022-9-21 05:34:51 | 只看该作者 Only view this author
本来就没有理由对称
学点群论知识,了解什么叫不可约表示、当前点群都有什么不可约表示

去看看苯的两个简并的HOMO pi轨道,同样不对称
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-9-27 17:35:24 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-9-21 05:34
本来就没有理由对称
学点群论知识,了解什么叫不可约表示、当前点群都有什么不可约表示

收到,谢谢老师!

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发表于 Post on 2022-9-27 19:02:23 | 只看该作者 Only view this author
此外这个分子本来就不是严格的三重轴对称(看看羧基的氢的朝向就知道了)。sob老师说的是即便分子有严格的对称性,NTO也不一定对称,而你的分子都没有严格的对称性,NTO就更不应该对称了
Zikuan Wang
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BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-10-18 13:12:01 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 LZH1999 于 2022-10-18 13:19 编辑
wzkchem5 发表于 2022-9-27 19:02
此外这个分子本来就不是严格的三重轴对称(看看羧基的氢的朝向就知道了)。sob老师说的是即便分子有严格的 ...

收到,谢谢老师的指导,学生试过将三个羟基的氢都删除进行计算,结果出现了NTO处理后计算结果图像十分相似的情况,而且HONTO的电子分布大部分聚集在氧原子上,同时NTO处理得到的最大的本征值也都有所下降

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发表于 Post on 2022-10-18 16:06:27 | 只看该作者 Only view this author
LZH1999 发表于 2022-10-18 06:12
收到,谢谢老师的指导,学生试过将三个羟基的氢都删除进行计算,结果出现了NTO处理后计算结果图像十分相 ...

删除氢以后,电荷、自旋多重度设对了吗?此外有没有加溶剂模型?这么高价的负离子在实验上基本都是在溶液里研究的,如果硬要在气相里算,结果很容易不符合(大家从溶液相化学里积累的)化学常识
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
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