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楼主 Author: andycheng2026
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[新手求助] 求助计算溶剂化能前结构的优化问题

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-10-14 01:06:05 | 只看该作者 Only view this author
RAL 发表于 2022-10-13 15:31
当然是不考虑气相的结构,只计算溶液相结构的自由能,就等于社长博文里的公式,热校正量+溶液相结构的气 ...

感谢讨论,所以溶剂化自由能不考虑溶剂化过程中结构的改变?

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发表于 Post on 2022-10-14 09:22:24 | 只看该作者 Only view this author
andycheng2026 发表于 2022-10-14 01:06
感谢讨论,所以溶剂化自由能不考虑溶剂化过程中结构的改变?

是的,因为求解溶液相结构自由能构建的热力学循环中,自始至终都只有一个结构

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发表于 Post on 2022-10-14 11:19:24 | 只看该作者 Only view this author
没看过J. Phys. Chem. B 2011, 115, 14556–14562的建议看一看,明确体现了,溶质结构在真空下和溶剂环境下差异大的时候,算溶剂下自由能热校正量的opt freq都应当在溶剂模型下做、高精度单点也应当基于这个结构。而溶质的气相结构变成溶剂相结构的自由能能的变化此时应当“显式地”(额外计算)并纳入到溶解自由能里。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-10-14 11:54:32 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-10-14 11:19
没看过J. Phys. Chem. B 2011, 115, 14556–14562的建议看一看,明确体现了,溶质结构在真空下和溶剂环境下 ...

谢谢社长指点!

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