计算精度不足导致预测有机反应选择性失败的实例

scf · 发表于 Post on 2016-5-19 10:48:18

通过类似Arrihenius公式 k= e^{-G/RT} 不难估计1 kcal mol-1的误差对应了大约70:30的热力学/动力学选择性。

在1 kcal mol-1以内的精度仍然是DFT难以达到的目标。虽然经常DFT可以给出大概像样的趋势(?) 哪些文章有一些因为DFT精度不够导致算不对反应选择性的实例呢？

北纬18° · 发表于 Post on 2016-5-19 11:11:25

算不对反应的选择性谁会发表？
这种情况宁可不要计算数据。

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2016-5-19 13:42:20

我们上课的时候有人作报告讲过这篇文章，估计是你想要的。里面也有和实验相反的（吸热放热还是选择性我忘了，没仔细听）

不过这篇文章作者的计算水平似乎很业余，很多做法不符合常理。仅从题目上就可以看出来，他做耦合簇在全文都用的是CCSD(T)，在题目里竟然缩写成CCSD。。。以及搞出 “CCSD(T)/6-31+G(d)” 这种每个字母看着都不顺眼的幺蛾子。

不过选择角度合适还是能说明一些问题。

http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.joc.5b01814

scf · 发表于 Post on 2016-5-19 14:33:22

liyuanhe211 发表于 2016-5-19 13:42
我们上课的时候有人作报告讲过这篇文章，估计是你想要的。里面也有和实验相反的（吸热放热还是选择性我忘了 ...

多谢多谢

MHG新发了一篇简化非谐计算的，chemical accuracy还是任重道远啊。。
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.jctc.5b01177

sobereva · 发表于 Post on 2016-5-19 15:56:25

liyuanhe211 发表于 2016-5-19 13:42
我们上课的时候有人作报告讲过这篇文章，估计是你想要的。里面也有和实验相反的（吸热放热还是选择性我忘了 ...

这基组简直是给CCSD(T)喂翔

nkallwar · 发表于 Post on 2016-5-25 09:39:13

liyuanhe211 发表于 2016-5-19 13:42
我们上课的时候有人作报告讲过这篇文章，估计是你想要的。里面也有和实验相反的（吸热放热还是选择性我忘了 ...

这都能发出来？
不怕做CC那帮人打他么？

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[综合交流] 计算精度不足导致预测有机反应选择性失败的实例

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